PL228020B1 - Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin - Google Patents
Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslinInfo
- Publication number
- PL228020B1 PL228020B1 PL413373A PL41337315A PL228020B1 PL 228020 B1 PL228020 B1 PL 228020B1 PL 413373 A PL413373 A PL 413373A PL 41337315 A PL41337315 A PL 41337315A PL 228020 B1 PL228020 B1 PL 228020B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethanol
- chloro
- dichloro
- methylphenoxyacetic
- diethylammonium
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 title description 2
- VABUHUZDQFBOBL-UHFFFAOYSA-N ethanol;n-ethylethanamine Chemical compound CCO.CCNCC VABUHUZDQFBOBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 20
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 5
- -1 2-prapanol Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 5
- 229940044613 1-propanol Drugs 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-diethoxyprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=C(OCC)OCC POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- BUYMVQAILCEWRR-UHFFFAOYSA-N naled Chemical compound COP(=O)(OC)OC(Br)C(Cl)(Cl)Br BUYMVQAILCEWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000132570 Centaurea Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 240000000851 Vaccinium corymbosum Species 0.000 description 1
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylobis(etanolodietyloamoniowym) i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2metoksy-benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodietytoamoniowym).
Przykładami tego typu związków są:
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)butano-1,4-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)butano-1,4-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)hekano-1,6-bis(etanolodietyloamoniowy)
- (3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)heksano-1,6-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)oktano-1,8-bis(etanolodietytoamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)oktano-1,8-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)dekano-1,10-bis(etanoIodietyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)dekano-1,10-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylenooksyoctan)dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowy)
Bisamoniowe sole należą do grupy związków określanych mianem gemini, są to związki amfilowe, składające się z dwóch amfipatycznych polarnych cząsteczek związanych ze sobą po przez łącznik pomiędzy hydrofilowymi grupami. Połączenie może występować także pomiędzy łańcuchami w pobliżu grupy polarnej. Łącznik jest bardzo ważnym elementem struktury związków gemini, gdyż warunkuje on ich niezwykłe właściwości.
Budowa związków gemini determinuje ich wykorzystanie jako środki powierzchniowo czynne, dodatkowo dzięki swoim specyficznym właściwością są stosowane jako środki dyspergujące oraz jako emulsyfikatory. Związki gemini znane są jako doskonałe środki zwilżające, posiadają również właściwości przeciwpienne, które wykorzystywane są w klejach, farbach, lakierach czy w środkach tworzących powłoki ochronne. Wiele z surfaktantów gemini ma wyjątkowe właściwości antybakteryjne skierowane zarówno przeciwko bakteriom gram dodatnim jak i gram ujemnym, mają także zdolności grzybobójcze. Najsilniejsze właściwości bakteriobójcze wobec mikroorganizmów wykazują surfaktanty gemini oparte na czwartorzędowych solach amoniowych (CSA). Powszechnie wiadomo iż ich pojedyncze odpowiedniki mają silne działanie bakteriobójcze oraz grzybobójcze, hamują również wzrost drożdży. Dzięki tym właściwościom CSA stosowane były od lat, jako środki dezynfekujące, czyszczące, a także konserwujące. Jednak związki typu gemini są bardziej efektywne i mają szerszy zakres działania. Oparte na CSA surfaktanty gemini są w stanie hamować wzrost bakterii już w znacznie niższych stężeniach niż pojedyncze odpowiedniki. Efektywność bakteriobójcza surfaktantów gemini zmienia się w zależności od długości i typu grupy łączącej dwie bliźniacze podjednostki cząsteczki. W przeciwieństwie do pojedynczych CSA, obecność dwóch łańcuchów hydrofobowych i podatnego na odkształcenia łącznika w ich odpowiednikach gemini, wzmacnia zdolności do agregacji i adsorpcji, a w efekcie do destabilizacji błony cytoplazmatycznej.
Herbicydy są to związki należące do grupy pestycydów, służących do selektywnego lub nieselektywnego zwalczania chwastów w uprawach, jako przykład można podać kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy - DIKAMBA oraz kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy - MCPA.
Na właściwości chemiczne soli diamoniowych wpływ ma zarówno kation jak i anion. Stosując w syntezie aniony herbicydowe otrzymuje się sole o działaniu chwastobójczym. Łączy się w ten sposób właściwości związków bisamoniowych z właściwościami herbicydowymi, co daje sole o niskiej prężności par, wysokiej stabilności termicznej oraz o obniżonej toksyczności.
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne bisamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze w ochronie roślin uprawnych. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych w latach 2011 -2013. Herbicydowe diamoniowe ciecze jonowe są nowością naukową. Wpisują się w założenia zintegrowanej ochrony roślin.
Istotą wynalazku są nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylobis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4-chloro-2-metytofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2PL 228 020 B1 metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion herbicydowym o wzorze 2 lub o wzorze 3, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek alkilodiylobis(etanolodietyloamoniowy) poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:2 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, którą prowadzi się w rozpuszczalniku z grupy: metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol lub butanol w temperaturze od 10°C x do 10 80°C, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 1 godziny, korzystnie 12 godzin, po czym usuwa się powstały osad, a rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 90°C, korzystnie 40°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe dibromki, dichlorki lub dijodki alkilodiylo-bis(etanolodietyloamoniowe), poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli alkiloditylo-bis(etanolodietyloamoniowych), do soli kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego równym 1:2, którą prowadzi się w środowisku wodnym lub alkoholowym: metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, w temperaturze od 10 do 80°C, korzystnie 40°C, w czasie co najmniej 1 godzinę, korzystnie 24 godziny, po czym rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 90°C, korzystnie 40°C.
Zastosowanie nowych herbicydowych bisamoniowych soli i kationem alkilodiylo-bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion herbicydowym o wzorze 2 lub o wzorze 3, jako środki ochrony roślin.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych.
Korzystnym jest również, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworów alkoholowych albo w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
Korzystnym jest także, gdy ciecze jonowe stosuje się w roztworach o stężeniu wynoszącym od 0,1% do 50%, korzystnie 20%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe bisamoniowe herbicydowe ciecze jonowe,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- łagodne środowisko prowadzenia reakcji,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- otrzymujemy produkty wysokiej czystości,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- syntezowane sole są ciekłe poniżej 100°C, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową, są to herbicydowe ciecze jonowe,
- otrzymane herbicydowe ciecze jonowe posiadają niską prężność par,
- produkty syntezy są bezpieczne w przechowywaniu,
- preparaty przygotowane na bazie bisamoniowych herbicydowych cieczy jonowych są stabilne chemicznie.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,4 g (0,02 mola) kwasu
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm butanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,22 g (0,01 3 mola) dibromku etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm butanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyj4
PL 228 020 B1 nej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego.
H1 NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,04(d, J = 6,01 Hz, 12H); 3,15(m, 4H); 3,29(m, 8H) 3,52(s, 4H); 3,66(S, 2H); 3,85(m, 10H); 7,10(d, J = 8,51 Hz, 2H); 7,24(d, J = 8,50 Hz, 2H). C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 7,29(4); 53,41(4); 61,10(2); 61,91(2); 66,01(2); 125,22(4); 120,48(2); 140,61(4); 151,31(2); 165,92(2). Analiza elementarna CHN dla C30H44CI4N2O8 (702,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 51,29; H = 6,31; N = 3,99; wartości zmierzone C = 51,70; H = 6,88; N = 4,53.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) kwasu 3
4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm etanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,22 g 3 (0,01 mola) dibromku etano-1,2-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczona w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybezneosanu)butono- 1,4-bis(etanolodietyloamoniowego)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 3
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm wody oraz 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia. Do otrzymanej soli potasowej dodaje się 4,78 g (0,01 mola) dibromku butano-1,43 bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm wody i całośc miesza się w temperaturze 3
50°C przez 36 godzin. Następnie wodę odparowano, a do pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił bromek potasu odseparowano, po czym z pozostałości odparowano rozpuszczalnik na wyparce obrotowej. Gotowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 70°C, Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)butano-1,4-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,4 g (0,02 mola) kwasu 3
4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm 1-propanolu.
Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru, Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,22 g (0,01 mola) dibromku butano-1,4 bis(etanolodietyloamoniowego) rozpusz3 czonego w 50 cm3 1-propanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)heksano-1,6 bis(etanolodietyloamoniowego)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,0 g (0,02 mola) kwasu 3
4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm wody oraz 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia.
Do otrzymanej soli potasowej dodaje się 4,78 g (0,01 mola) dibromku heksano-1,63
-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody i całośc miesza się w temperaturze 3
50°C przez 24 godzin. Następnie wodę odparowano, a do pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił bromek potasu odseparowano, po czym z pozostałości odparowano rozpuszczalnik na wyparce obrotowej. Gotowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 75°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
PL 228 020 B1
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,06(d, J = 6,01 Hz,12H); 1,29(m, 4H), 1,62(5, 4H); 2,18(s, 6); 3,20(m, 4H) 3,31(m, 8H); 3.52(s, 4H); 3,61(s, 2H); 3,82(m, 10H); 4,22(s, 4H); 6,69(d, J = 8,73 Hz, 2H); 7,07(d, J = 2,71 Hz, 2H); 7,13(s, 2H). C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm 7,32(4); 15,90 (2); 25,38(2); 28,48(2); 53,30(4); 54,51(2); 62,03(2); 65,96(2); 68,24(2); 112,84(2); 122,73(2); 126,37(2); 128,56(2); 130,12(2); 156,14(2); 170,79(2). Analiza elementarna CHN dla C36H5bC12N2O8 (717,76 g/mol): wartości obliczone (%); C = 60,24; H = 8,14; N = 3,90; wartości zmierzone C = 60,52; H = 8,60; N = 3,45.
P r z y k ł a d 6
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)heksano-1,6-bis(etanolodietyloamoniowego)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 3
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm wody oraz 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia. Do otrzymanej soli potasowej dodaje się 4,78 g (0,01 mola) dibromku heksano-1,63 bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm wody i całośc miesza się w temperaturze 3
60°C przez 36 godzin. Następnie wodę odparowano, a do pozostałości dodano 30 cm bezwodnego acetonu. Wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił bromek potasu odseparowano, po czym i pozostałości odparowano rozpuszczalnik na wyparce obrotowej. Gotowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzesanu)oktano- 1,8-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,06 g (0,01 mola) dibrom3 ku oktano-1,8-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm gorącego 2-propanolu. Następnie do reaktora dodano roztwór zawierający 0,8 g (0,02 mola) wodorotlenku sodu. Wytrącony osad bromku sodu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 3,6-dichloro-2-metokybenzoesowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej, Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,03(d, J = 6,02 Hz, 12H); 1,29(m, 8H) 1,60(s, 4H); 3,21(m, 4H); 3,34(m, 8H) 3,49(s, 4H); 3,63(s, 2H); 3,82(m, 10H); 7,06(d, J = 8,53 Hz, 2H); 7,21(d, J = 8,53 Hz, 2H). C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 7,31(4); 25,46(4); 28,47(2); 53,22(4); 54,42(2); 61,00(2); 61,98(2); 65,95(2); 125,11(4); 125,28(2); 140,70(4); 151,16(2); 165,78(2). Analiza elementarna CHN dla C36H56Cl4N2O8 (784,28 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,97; H = 7,18; N = 3,56; wartości zmierzone C = 55,40; H = 7,63; N = 3,99.
P r z y k ł a d 8
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)oktano-1,8-bis(etanotodietyloamoniowego
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,06 g (0,01 mola) dibrom3 ku oktano 1,8-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm gorącego 2-propanolu. Następnie do reaktora dodano roztwór zawierający 0,8 g (0,02 mola) wodorotlenku sodu. Wytrącony osad bromku sodu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-chloro-2 metylofenoksyoctowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
P r z y k ł a d 9
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)dekano-1,10-bis(etanolodietyloamoniowego)
W kolbie umieszczono 4,0 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpusz3 czonego w 50 cm mieszaniny metanol-woda. Następnie dodano stechiometryczną ilośc wodorotlenku potasu. Do otrzymanej soli potasowej 4-chloro 2-metylofertoksyoctanu dodano 5,34 g. (0,01 mola) 3 dibromku dekano-1,10-bis(etanoloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Reakcję prowadzo6
PL 228 020 B1 no w temperaturze 70° przez 12 godzin, po czym odparowano wodę i metanol. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w izopropanolu i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono na linii próżniowej w 60°C. Otrzymuje się produkt i wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,10(d, J = 6,02 Hz,12H); 1,28(m, 12H); 1,64(s, 4H); 2,16(s, 6); 3,21 (m, 4H) 3,32(m, 8H); 3,47(s, 4H); 3,75(s, 2H); 3,92(m, 10H); 4,27(s, 4H); 6,69(0, J = 8,62 Hz, 2H); 7,10(d, J = 2,72 Hz, 2H); 7,15(s, 2H). C13 NMR (DMSO-d6.) δ ppm - 7,39(4), 15,90(2); 25,41(4); 28,48(4); 53,34(4); 54,51(2); 62,05(2); 65,91(2); 68,38(2); 112,75(2); 122,61(2); 126,44(2); 128,68(2); 130,10(2); 156,12(2); 170,78(2).
Analiza elementarna CHW dla C40H66Cl2N2O8 (773,87 g/mol): wartości obliczone (%): c = 62,07; H = 8,60; N = 3,62; wartości zmierzone C = 62,55; H = 8,03, N = 3,15.
P r z y k ł a d 10
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)dekano-1,10-bis(etanolodietyloamoniowego)
W kolbie umieszczono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu rozpuszczonego 3 w 50 cm mieszaniny metanol-woda. Następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Do otrzymanej soli potasowej 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu dodano 5,34 g (0,01 mola) dibromku deka3 no-1,10-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Reakcję prowadzono w temperaturze 75°C przez 24 godzin, po czym odparowano rozpuszczalniki. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w bezwodnym izopropanolu i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono na linii próżniowej w 40°C. Otrzymuje się produkt z wydajnością 94%.
P r z y k ł a d 11
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,62 g (0,01 mola) dibrom3 ku dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm gorącego metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 60°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6,) δ ppm = 1,07(d, J = 6,02 Hz, 12H); 1,22(m, 36H) 1,68(s, 4H), 3,13(m, 4H); 3,34(m, 8H) 3,5(s, 4H); 3,59(s, 2H); 3,83(m, 10H); 7,11(d, J - 8,51 Hz, 2H), 7,31(d, J = 8,53 Hz, 2H). C13 NMR (OMSO-d6) δ ppm = 7,35(4); 25,59(4); 28,52(6); 53,30 (4); 54,51(2); 61,00(2); 61,91(2); 65,82(2); 125,18(4); 125,38(2); 140,70(4); 151,14(2); 165,71(2(Analiza elementarna CHN dla C40H64Cl4N2O8 (842,76 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,01; H = 7,65; N = 3,32; wartości zmierzone C = 57,45; H = 7,19; N = 3,86.
P r z y k ł a d 12
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctunu)dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,62 g (0,01 mola) dibrom3 ku dodekano-1,12-bis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm gorącego metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 36 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
PL 228 020 Β1
Tabela 1 ilustruje Zestawienie przeprowadzonych syntez.
| Analiza elementarna | ||||||||
| Lp« | Sól | Wydajność PM | wartości obliczone (%} | wartości zmierzone 1%) i | ||||
| C | H | N | c | H | N | |||
| 1 | [EDEAMC2] [MCPAh | 95 | 58,09 | 7,62 | 4,23 | 58,21 | 7,69 | 1 4,26 |
| 2 | [EDEAJjfCA] [MCPAjz | 93 | 59,21 | 7,89 | 4,06 | 59,29 | 7,94 | 4,08 |
| 3 | [EDEAJz[C6j [MCPAjj | 94 | 60,24 | 8,14 | 3,90 | 60,32 | 8,20 | 3,95 |
| 4 | [EDEAJrfCSJ [MCPAjj | 95 | 61,20 | 8,38 | 3,76 | 61,33 | 8,42 | 3,79 |
| : 5 | tEDEAhiClOj [MCPAh | 96 | 62,08 | 8,60 | 3,62 | 62,15 | 8,63 | 3,65 |
| 6 | (E0EAMC12i fMCPAjj | 98 | 62,91 | 8,80 | 3,49 | 62,99 | 8,82 | 3,52 l |
| 7 L | EEDEAMCZj [QIC]z | 95 | 51,29 | 6,31 | 3,99 | --------------- 51,40 | 6,38 | 4,03 ...... |
| l· | [EDEA]j.[C4j [DICh | 96 | 52,61 | 6,62 | 3,83 ! 52,72 3,69 53,91 | 6,67 | 3,57 | |
| 9 | [EDEA]2fC6j [DICJz | 93 | 53,83 | 6,91 | 6,99 | 3,71 : | ||
| 10 | [EDEA]2[C8] [DICh | 93 | 54,97 | 7,18 | ---- .. 3,56 i 55,10 | 7,23 | 3,59 | |
| 11 | (EDEAMC1OJ [D!C]2 | 94 | 56,02 | 7,42 | 3,44 | 56,11 | 7,49 | 3,46 |
| : 12 | (EDEAMC12J (DICh | 97 | 57,01 | 7,65 | 3,32 j 57,15 Jl . | 7,69 | 3,36 |
Przykład zastosowania:
Badanie aktywności biologicznej di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanów) alkilodylobis(etanolodietyloamoniowych) jako środków ochrony roślin w warunkach szklarniowych:
Roślinami testowymi były chaber bławatek (Centaurea cyanuś) i komosa biata (Chenopodium album L,). Nasiona wysiewa się do doniczek wypełnionych glebą na głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liściem dokonuje się przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskuje się je roztworem zawierającym badane związki przy pomocy opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102. Przemieszcza się on nad roślinami za stała prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosi 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosi 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosi 200 dm3.
Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu) alkilodylobis(etanolodietyloamoniowego) rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej dawce 200 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha, co odpowiada stężeniu 0,2%. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd zawierający DICAMBA w formie soli sodowo-potasowych. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki i roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym.
PL 228 020 Β1
Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami).
| Związek | Komosa biała [%] | Chaber bławatek { | |
| [EDEAh[C4] [DłC]2 | 40 | 42 | ί . i |
| [EDEAMC6] (DlCh | 34 | 25 | ? |
| [EDEAMC8] [DiCh | 35 | 31 j | |
| [EDEAMCIO] [D1C]a | 46 | 29 | i i i |
| Dicamba 700 SC | 27 | ! 29 ; |
Wnioski:
Dokonując porównania badanych soli diamoniowych z preparatami komercyjnymi wykazano skuteczność nowych soli na poziomie środków porównawczych lub o wyższej skuteczności. Najkorzystniejsze jest stosowanie preparatów wobec komosy białej.
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, w postaci czystej, lub w postaci roztworów alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, wykazują aktywność herbicydową. Są to nowe środki ochrony roślin.
Claims (8)
1. Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4-chloro-2-metyiofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A' oznacza anion herbicydowym o wzorze 2 lub o wzorze 3.
2. Sposób otrzymywania nowych herbicydowych bisamoniowych soli i kationem alkilodiylobis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4-chloro-2-metyiofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek alkilodiylo-bis(etanolodietyloamoniowy) poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:2 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, którą prowadzi się w rozpuszczalniku z grupy: metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol lub butanol w temperaturze od 10° do 80°, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 1 godziny, korzystnie 12 godzin, po czym usuwa się powstały osad, a rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 90°, korzystnie 40°C
3. Sposób otrzymywania nowych herbicydowych bisamoniowych soli i kationem alkilodylobis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4-chloro-2mnety lof enoksyoctowym albo 3,6 dichloro-2-metoksybenzoesowym określonych zastrzeżeniem 1, znamiennym tym, że czwartorzędowe dibromki, dichlorki lub dijodki alktlodiylo-bis(etanolodietyloamoniowe), poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli alkilodiylo-bis(etanolodietyfo amoniowych), do soli kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-diohloro-2-metoksybenzoesowego równym 1:2, którą prowadzi się w środowisku wodnym lub alkoholowym: metanol, etanol, 1-propanol, 2-prapanol, butanol, w temperaturze od 10 do 80°C, korzystnie 40°C, w czasie co najmniej 1 godzinę, korzystnie 24 godziny, po czym rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym
PL 228 020 B1 rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 90°, korzystnie 40°C.
4. Zastosowanie nowych herbicydowych bisamoniowych soil z kationem alkilodiylobis(etanoloamontowym) z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 dichloro-2-metoksybenzoesowym, określonych zastrzeżeniem 1, jako środki ochrony roślin.
5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych.
6. Zastosowanie według zastrz, 4, znamienne tym, że sole stosuje się w postaci roztworów alkoholowych.
7. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że, sole stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
8. Zastosowanie według zastrz. 4, 6, 7, znamienne tym, że sole stosuje się w roztworach o stężeniu wynoszącym od 0,1% do 50%, korzystnie 20%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413373A PL228020B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413373A PL228020B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413373A1 PL413373A1 (pl) | 2017-02-13 |
| PL228020B1 true PL228020B1 (pl) | 2018-02-28 |
Family
ID=57965393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413373A PL228020B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228020B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277976A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-08-20 | 中国药科大学 | 一种双核吡啶酸类离子液体、制备方法及应用 |
-
2015
- 2015-07-31 PL PL413373A patent/PL228020B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277976A (zh) * | 2021-06-03 | 2021-08-20 | 中国药科大学 | 一种双核吡啶酸类离子液体、制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413373A1 (pl) | 2017-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |