PL229570B1 - 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin - Google Patents
4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślinInfo
- Publication number
- PL229570B1 PL229570B1 PL410423A PL41042314A PL229570B1 PL 229570 B1 PL229570 B1 PL 229570B1 PL 410423 A PL410423 A PL 410423A PL 41042314 A PL41042314 A PL 41042314A PL 229570 B1 PL229570 B1 PL 229570B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloro
- hydroxyethyl
- methylammonium
- alkoxymethylbis
- methylphenoxyacetates
- Prior art date
Links
- -1 Alkoxymethyl bis(2-hydroxyethyl)methylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- FBYBILSNSUSRGL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl(methyl)azanium hydroxide Chemical compound [OH-].C[NH2+]CCO FBYBILSNSUSRGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NXUKNNCMTMFSPF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl(methyl)azanium;bromide Chemical compound Br.CNCCO NXUKNNCMTMFSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 9
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethanol;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[NH2+]CCO LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- NVEJDJMSOXNTAS-UHFFFAOYSA-M CCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] NVEJDJMSOXNTAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- ABSUCJOHZHAYAC-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] ABSUCJOHZHAYAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YOOXNDICKKTTFH-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] YOOXNDICKKTTFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SDJGVNZSYKCVRV-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] SDJGVNZSYKCVRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ASIRQCVYTFCEQE-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] ASIRQCVYTFCEQE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VQZKBECIAOVLHB-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] VQZKBECIAOVLHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEQUEQQIYKCMQH-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] KEQUEQQIYKCMQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHPKVBIYOUQUDE-UHFFFAOYSA-M CCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] DHPKVBIYOUQUDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCIOXORNAKEBEG-UHFFFAOYSA-M CCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] UCIOXORNAKEBEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000012063 pure reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 22 atomów węgla oraz sposób ich wytwarzania i zastosowanie jako środków ochrony roślin. Sposób ich otrzymywania polega na tym, że alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego. Ujawniono też zastosowanie 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów hydroksyetylo)metyloamoniowych jako środków ochrony roślin.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 4-chloro-2-metylofenoksyoctanyalkoksy metylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe oraz sposób ich wytwarzania i zastosowanie jako środek ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku jest nowy szereg homologiczny o wzorze ogólnym:
w którym:
R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 22 atomów węgla.
Ciecze jonowe (ang. łonie Liquids) to związki chemiczne o budowie jonowej, składające się z organicznego kationu i anionu o charakterze organicznym, bądź nieorganicznym. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych jest ich temperatura topnienia, która definiowana jest jako niższa od temperatury wrzenia wody. Budowa jonowa tych związków determinuje niską prężność par, a co za tym idzie, niewykrywalną obecność ich oparów w środowisku naturalnym w różnych warunkach klimatycznych. Dzięki tym właściwościom nazwane zostały „zielonymi” rozpuszczalnikami i uznawane są za przyjazne dla środowiska.
Nieliczne przykłady cieczy jonowych zaczęły pojawiać się w literaturze na początku XX wieku. Początkowo związki te nazywano „stopionymi solami” (molten salts), jednak aby odróżnić je od stopionych w wysokich temperaturach soli głównie nieorganicznych, wprowadzono inną nazwę. Termin „ciecze jonowe” w literaturze pojawił się po raz pierwszy w 1974 roku, ale powszechnie zaczął być stosowany dopiero w latach 90. ubiegłego wieku.
Właściwości fizykochemiczne cieczy jonowych mogą być bardzo różne w zależności od doboru kationu i anionu. Stąd też istnieje możliwość zaprojektowania cieczy jonowej tak, aby uzyskać związek o pożądanych, specyficznych właściwościach. Wiąże się to z szerokim zastosowaniem cieczy jonowych jako środków ochrony drewna co przedstawia PL208336, związków powierzchniowo czynnych, środków ochrony roślin, środków grzybobójczych omówione w PL211368, substancji dezynfekujących zilustrowane w PL214531 i substancji deterentnych w PL206172 oraz antyelektrostatycznych w PL207840 i zmiękczających. Ciecze jonowe stosuje się również jako elektrolity i media reakcji chemicznych niekatalitycznych, katalitycznych oraz reakcji enzymatycznych.
Herbicydowe ciecze jonowe zawierające w swej strukturze anion herbicydowy z grupy fenoksykwasów są woskami o temperaturze topnienia poniżej 100°C. Wykazują one wysoką aktywność powierzchniową, co wiąże się ze zmniejszeniem kąta zwilżania i pozwala na bliższy kontakt nowej formy herbicydu z rośliną. Niska prężność par herbicydowych cieczy jonowych przyczynia się do bezpieczeństwa podczas aplikacji oraz uniemożliwia nadmierne odparowanie preparatu, a także zapobiega zniszczeniu roślin znajdujących się na sąsiednim areale. Herbicydowe ciecze jonowe, cieszą się dużym zainteresowaniem nie tylko ze względu na niską ingerencję w środowisko naturalne, ale także z powodu wydajniejszego działania w porównaniu do powszechnie stosowanych herbicydów, co pozwala na obniżenie dawki substancji czynnej podawanej na hektar uprawy co zostało omówione w WO 2012/006313 A2.
Dostępne na rynku herbicydy z kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym (MCPA) zawierają ten związek w kilku formach: kwasu, soli sodowej i potasowej, estru oraz soli amoniowych. Estry wykazują największą aktywność, jednak ich znaczącą wadą jest mierzalna lotność. Kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy należy do grupy syntetycznych auksyn, które działają systemicznie jako regulatory wzrostu rośliny. MCPA to uniwersalny środek, który z powodzeniem można stosować w uprawie lnu, kukurydzy, na plantacjach ziemniaka oraz w sadownictwie.
PL 229 570 Β1
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe, do syntezy których użyto chlorku alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego jako prekursorów. Synteza tego chlorku polega na czwartorzędowaniu bis(2-hydroksyetylo)metyloaminy eterem chlorometylowoalkilowym. Amina ta o nazwie zwyczajowej N-metylodietanoloamina należy do grupy alkanoloamin, które w postaci wodnych roztworów absorbują ditlenek węgla i siarkowodór w niskich temperaturach, a uwalniają gazy kwasowe w podwyższonych temperaturach. Takie właściwości stanowią podstawę do wykorzystania w procesie selektywnego oczyszczania strumieni gazów odlotowych. N-metylodietanoloamina stosowana jest jako środek zmiękczający tkaniny, środek utwardzający żywice epoksydowe, stabilizator pH. Dzięki swoim unikatowym właściwościom znalazła również zastosowanie między innymi przy produkcji powłok tekstylnych, detergentów, substancji chemicznych do uzdatniania wody, pestycydów, a także farmaceutyków i gazów leczniczych.
Za przykłady 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego wymienić można:
• 4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)metylononyloksymetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)metylotetradecyloksymetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan butoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy.
Syntezowane związki z szeregu homologicznego zestawiono w tabeli 1.
Istotą wynalazku są 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 22 atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy wodorotlenek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego o wzorze ogólnym 3.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy bromek lub chlorek lub jodek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym 1:1, w temperaturze co najmniej 10°C, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie acetonu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 20 do 100°C, korzystnie 80°C.
Zastosowanie 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych jako środki ochrony roślin.
Korzystnym jest, gdy środki stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworów wodnych albo w postaci roztworów alkoholowych.
Korzystnym jest także, gdy środki stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi od 0,1% do 50%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• otrzymano nowy szereg homologiczny 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych, • przeprowadzone syntezy przebiegają z wysoką wydajnością, • z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się czysty produkt reakcji, • synteza przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych, • syntezowane związki charakteryzują się niemierzalną prężnością par nad swą powierzchnią, • otrzymywane związki wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • związki charakteryzują się wysoką stabilnością chemiczną, • otrzymano nowy szereg homologiczny cieczy jonowych, • zsyntezowane ciecze jonowe z krótkimi podstawnikami alkilowymi są dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych oraz w wodzie, • otrzymane ciecze jonowe są nowymi herbicydowymi cieczami jonowymi.
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych ilustrują poniższe przykłady:
PL 229 570 Β1
Przykład I
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu bis(2-hydroksyetylo)metylononyloksymetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 15,58 g (0,05 mola) chlorku bis(2-hydroksyetylo)metylononyloksymetyloamoniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie do kolby dodano 11,95 g (0,05 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Układ zaopatrzono w mieszadło magnetyczne i po 45 minutach prowadzenia reakcji w temperaturze pokojowej oddzielono wytrącony chlorek potasu. Następnie odparowano metanol za pomocą próżniowej wyparki rotacyjnej. Pozyskaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie na gorąco. Po schłodzeniu odsączono wytrącony osad, a przesącz odparowano na próżniowej wyparce rotacyjnej. Otrzymano gotowy produkt, który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 0,79 (t, J= 7,0 Hz, 3H); 1,04 (m, 4H); 1,20 (m, 8H); 1,54 (m, 2H); 2,15 (s, 3H); 3,03 (s, 3H); 3,43 (m, 4H); 3,67 (m, 2H); 3,86 (m, 2H); 4,29 (s, 2H); 4,69 (m, 4H); 5,22 (s, 2H); 6,64 (d, J= 8,7 Hz, 1H); 6,98 (m, 2H).
1 3C NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 14,5; 16,5; 23,7; 25,3; 26,9; 30,4; 30,7[2]; 33,0; 47,0; 56,6[2]; 62,7[2]; 69,0; 74,2; 91,3; 113,5; 125,9; 127,2; 130,2; 131,1; 157,2; 176,4.
Analiza elementarna CHN dla C24H42CINO6 (475,27): wartości obliczone (%): C = 60,55; H = 8,89; N = 2,94; wartości zmierzone: C = 61,22; H = 9,51; N = 2,29.
Przykład II
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 3,54 g (0,01 mola) chlorku dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego rozpuszczonego w 15 ml metanolu. W osobnym naczyniu rozpuszczono w 10 ml metanolu 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu. Oba roztwory połączono i prowadzono reakcję przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Odsączono wytrącony osad chlorku potasu. Przesącz zobojętniono do pH równego 7, dodając stechiometryczną ilością kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Następnie odparowano metanol pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą próżniowej wyparki rotacyjnej. Mieszaninę ługowano acetonem z niewielkim dodatkiem izopropanolu. Wytrącony osad oddzielono, a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Wydajność prowadzenia reakcji wynosiła 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 0,79 (t, J= 7,0 Hz, 3H); 1,04 (m, 2H); 1,28 (m, 16H); 1,54 (m, 2H); 2,15 (s, 3H); 3,02 (s, 3H); 3,43 (m, 4H); 3,67 (m, 2H); 3,86 (m, 2H); 4,30 (s, 2H); 4,69 (m, 4H); 5,22 (s, 2H); 6,63 (d, J= 8,6 Hz, 1H); 6,96 (m, 2H).
1 3C NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 14,6; 16,6; 23,8; 25,4; 27,0; 30,5; 30,8[4j; 33,1; 33,7; 47,0; 56,6[2]; 62,7[2]; 68,9; 74,2; 91,3; 113,5; 125,9; 127,2; 130,1; 131,15; 157,13; 176,4.
Analiza elementarna CHN dla C27H48CINO6 (517,32): wartości obliczone (%): C = 62,59; H = 9,34; N = 2,70; wartości zmierzone: C = 61,94; H = 9,98; N = 2,03.
Przykład III
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu bis(2-hydroksyetylo)metylotetradecyloksymetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 3,82 g (0,01 mola)chlorku bis(2-hydroksyetylo)metylotetradecyloksymetyloamoniowego rozpuszczonego w 20 ml wody. Następnie rozpuszczono 2,39 g (0,01 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu w wodzie i dodano do kolby reakcyjnej. Reakcję prowadzono przez 30 minut przy ciągłym mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie pozostałość rozpuszczono w acetonie z dodatkiem izopropanolu i umieszczono na 15 minut w temperaturze -20°C. Następnie odsączono wydzielony chlorek potasu, a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Gotowy produkt suszono w warunkach próżniowych w temperaturze 75°C przez 19 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 98%.
PL 229 570 Β1
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 0,79 (t, J= 7,0 Hz, 3H); 1,04 (m, 4H); 1,20 (m, 18H); 1,54 (m, 2H); 2,15 (s, 3H); 3,01 (s, 3H); 3,43 (m, 4H); 3,66 (m, 2H); 3,86 (m, 2H); 4,30 (s, 2H); 4,69 (m, 4H); 5,22 (s, 2H); 6,63 (d, J= 8,7 Hz, 1H); 6,99 (m, 2H).
1 3C NMR (CD3OD-d4) δ [ppm] = 14,5; 16,6; 23,8; 25,3; 27,0; 30,4; 30,6[7]; 33,0; 47,1; 56,7[2]; 62,7[2]; 68,9; 74,2; 91,3; 113,5; 125,8; 127,2; 130,2; 131,1; 157,2; 176,4.
Analiza elementarna CHN dla C29H52CINO6 (545,35): wartości obliczone (%): C = 63,77; H = 9,60; N = 2,56; wartości zmierzone: C = 63,09; H = 9,00; N = 2,55.
Przykład IV
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu heksadecyloksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 8,19 g (0,02 mola) chlorku heksadecyloksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego rozpuszczonego w 25 ml metanolu. Przy ciągłym mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego dodano 6,58 g (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w metanolu. Reakcję prowadzono przez 60 minut w temperaturze pokojowej. Odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a następnie odparowano metanol pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą wyparki rotacyjnej. Mieszaninę rozpuszczono w acetonie z niewielkim dodatkiem izopropanolu. Po schłodzeniu mieszaniny wytrącony osad oddzielono, a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Wydajność prowadzenia reakcji wynosiła 95%.
Analiza elementarna CHN dla CsiHseCINOe (573,38): wartości obliczone (%): C = 64,84; H = 9,83; N = 2,44; wartości zmierzone: C = 64,92; H = 9,70; N = 2,56.
Przykład V
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu heksoksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 4,22 g (0,02 mola) chlorku heksoksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego rozpuszczonego w 25 ml wody. Przy ciągłym mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego dodano 6,58 g (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzono przez 30 minut przy ciągłym mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie pozostałość rozpuszczono w acetonie z dodatkiem izopropanolu i umieszczono na 15 minut w temperaturze -20°C. Następnie odsączono wydzielony chlorek potasu, a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Wydajność prowadzenia reakcji wynosiła 94%.
Analiza elementarna CHN dlaCisHsoCINOe (391,89): wartości obliczone (%): C = 55,17; H = 7,72; N = 3,57; wartości zmierzone: C = 55,94; H = 8,39; N = 4,36.
Przykład VI
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu butoksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego.
W kolbie umieszczono 7,26 g (0,02 mola) chlorku butoksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Podczas ciągłego mieszania za pomocą mieszadła magnetycznego dodano 6,58 g (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w metanolu. Reakcję prowadzono przez 60 minut w temperaturze pokojowej. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono, a następnie odparowano metanol pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Mieszaninę rozpuszczono w acetonie z niewielkim dodatkiem izopropanolu. Po schłodzeniu mieszaniny wytrącony osad oddzielono, a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 60°C. Wydajność prowadzenia reakcji wynosiła 94%.
Analiza elementarna CHN dla C16H26CINO6 (363,83): wartości obliczone (%): C = 52,82; H = 7,20; N = 3,85; wartości zmierzone: C = 52,14; H = 7,87; N = 4,56.
PL 229 570 Β1
Przykład VII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan etoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku (2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład VIII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)propoksymetylometyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku butyloksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład IX
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)pentyloksymetylometyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku bis-(2-hydroksyetylo)metylopentyloksymetyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład X
4-chloro-2-metylofenoksyoctan heptyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku heptyloksymetylobis-(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XI
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)oktyloksymetylometyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku bis(2-hydroksyetylojmetylooktyloksymetyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan decyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku decyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XIII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)metyloundecyloksymetyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku bis-(2-hydroksyetylo)metyloundecyloksymetyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XIV
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis(2-hydroksyetylo)metylooktadecyloksymetyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku (2-hydroksyetylo)metylooktadecyloksymetyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład X
4-chloro-2-metylofenoksyoctan bis-(2-hydroksyetylo)metylonondecyloksymetyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku bis(2-hydroksyetylo)metylonondecyloksymetyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XVI
4-chloro-2-metylofenoksyoctan eikozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku eikozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
Przykład XVII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan heneikozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku heneikozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
PL 229 570 Β1
Przykład XVIII
4-chloro-2-metylofenoksyoctan dokozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy 0,1 mola chlorku dokozyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego a stechiometryczną ilością 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
W tabeli 1 zestawiono wydajności reakcji, oznaczone temperatury topnienia oraz wyniki analizy elementarnej dla otrzymanych związków
Zestawienie przeprowadzonych syntez.
| Związek | Podstawnik R | Wydajność [%] | Temp. Topn. [°C] | Analiza elementarna | |||||
| wartości obliczone (%) | wartości zmierzone (%) | ||||||||
| C | H | N | C | H | N | ||||
| 1 | C2H5 | 98 | — | 50,08 | 6,60 | 4,17 | 50,73 | 7,34 | 4,82 |
| 2 | C3H7 | 99 | — | 51,50 | 6,92 | 4,00 | 52,31 | 7,59 | 4,75 |
| 3 | C4H9 | 97 | 27-29 | 52,82 | 7,20 | 3,85 | 52,15 | 7,92 | 4,52 |
| 4 | C5H11 | 95 | 30-33 | 54,04 | 7,47 | 3,71 | 54,71 | 8,21 | 4,49 |
| 5 | CeHi3 | 96 | 35-37 | 55,17 | 7,72 | 3,57 | 55,82 | 8,52 | 4,32 |
| 6 | C7H15 | 93 | 38-40 | 56,22 | 7,95 | 3,45 | 56,89 | 8,71 | 4,14 |
| 7 | CsHi7 | 99 | 42-43 | 57,20 | 8,16 | 3,34 | 56,54 | 7,52 | 2,69 |
| 8 | C9H19 | 97 | 49-50 | 58,12 | 8,36 | 3,23 | 58,84 | 8,98 | 3,90 |
| 9 | C10H21 | 92 | 52-53 | 58,98 | 8,55 | 3,13 | 58,28 | 9,19 | 3,87 |
| 10 | C11H23 | 94 | 55-56 | 59,79 | 8,73 | 3,03 | 59,12 | 8,08 | 3,78 |
| 11 | C12H25 | 98 | 55-58 | 60,55 | 8,89 | 2,94 | 61,19 | 8,12 | 2,24 |
| 12 | C14H29 | 95 | 59-61 | 61,95 | 9,20 | 2,78 | 61,17 | 9,84 | 3,48 |
| 13 | C16H33 | 96 | 53-58 | 63,20 | 9,47 | 2,63 | 63,89 | 10,21 | 3,35 |
| 14 | C18H37 | 97 | 44-46 | 64,32 | 9,72 | 2,50 | 63,69 | 9,08 | 3,29 |
| 15 | C19H39 | 98 | 46-48 | 64,84 | 9,83 | 2,44 | 64,19 | 9,21 | 3,19 |
| 16 | C20H41 | 95 | 39-40 | 65,34 | 9,94 | 2,38 | 66,01 | 10,59 | 2,99 |
| 17 | C21H43 | 94 | 40-41 | 65,81 | 10,04 | 2,33 | 65,19 | 9,28 | 2,97 |
| 18 | C22H45 | 91 | 35-37 | 66,26 | 10,14 | 2,27 | 66,87 | 10,82 | 2,89 |
Przykładowe zastosowanie:
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych w stacji badawczej Instytutu Ochrony Roślin w Poznaniu. Roślinami testowymi były komosa biała i chaber bławatek. Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Badane związki z tabeli 2 rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano mieszaninę zarejestrowanych w Polsce herbicydów. Po wytworzeniu 4 liścia rośliny dokonano oprysku cieczą zawierającą badane związki z tabeli 2 za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin była stała i wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293K (± 2K) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Ostatecznie porównano masę pozostałości masy roślinnej po 14 dniach od oprysku.
PL 229 570 Β1
Tabela 2 przedstawia wyniki aktywności chwastobójczej.
Tabela 2
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [C4ON+(CH2CH2OH)2CH3] [MCPA] | 726 g | 51 | 22 |
| [C6ON+(CH2CH2OH)2CH3] [MCPA] | 783 g | 43 | 32 |
| [C9ON+(CH2CH2OH)2CH3] [MCPA] | 950 g | 38 | 37 |
| [C12ON+(CH2CH2OH)2CH3] [MCPA] | 1034g | 67 | 56 |
| [Ο14ΟΝ+(ΟΗ2ΟΗ2ΟΗ)2ΟΗ3] [MCPA] | 1090g | 76 | 65 |
| [C16ON+(CH2CH2OH)2CH3] [MCPA] | 1146 g | 54 | 46 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 20 | 25 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 22 atomów węgla.
- 2. Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy wodorotlenek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu (4-chloro-2-metylofenoksyjoctanowego o wzorze ogólnym 3.
- 3. Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych, znamienny tym, że alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy bromek lub chlorek lub jodek o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym 1:1, w temperaturze co najmniej 10°C, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie acetonu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 20 do 100°C, korzystnie 80°C.
- 4. Zastosowanie 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych określonych zastrzeżeniem 1, jako środki ochrony roślin.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że środki stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że środki stosuje się w postaci roztworów wodnych.
- 7. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że środki stosuje się w postaci roztworów alkoholowych.
- 8. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że środki stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi od 0,1% do 50%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410423A PL229570B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410423A PL229570B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410423A1 PL410423A1 (pl) | 2016-06-20 |
| PL229570B1 true PL229570B1 (pl) | 2018-07-31 |
Family
ID=56120617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410423A PL229570B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229570B1 (pl) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL446699A1 (pl) * | 2023-11-10 | 2024-04-22 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów |
| PL447462A1 (pl) * | 2024-01-03 | 2025-03-17 | Politechnika Poznańska | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilotiometylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowym i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako adiuwanty rolnicze |
| PL447460A1 (pl) * | 2024-01-03 | 2025-07-07 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty z grupy bromków alkilo-N-{|2-(2,4 dichlorofenoksy)acetamido]etylo}dimetyloamoniowych, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako adiuwanty rolnicze |
-
2014
- 2014-12-08 PL PL410423A patent/PL229570B1/pl unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL446699A1 (pl) * | 2023-11-10 | 2024-04-22 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów |
| PL248628B1 (pl) * | 2023-11-10 | 2026-01-05 | Politechnika Poznanska | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów |
| PL447462A1 (pl) * | 2024-01-03 | 2025-03-17 | Politechnika Poznańska | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilotiometylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowym i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako adiuwanty rolnicze |
| PL447460A1 (pl) * | 2024-01-03 | 2025-07-07 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty z grupy bromków alkilo-N-{|2-(2,4 dichlorofenoksy)acetamido]etylo}dimetyloamoniowych, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako adiuwanty rolnicze |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410423A1 (pl) | 2016-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną |