PL236743B1 - 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDFInfo
- Publication number
- PL236743B1 PL236743B1 PL419238A PL41923816A PL236743B1 PL 236743 B1 PL236743 B1 PL 236743B1 PL 419238 A PL419238 A PL 419238A PL 41923816 A PL41923816 A PL 41923816A PL 236743 B1 PL236743 B1 PL 236743B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- hydroxyethoxy
- chloro
- dimethylammonium
- alkyl
- Prior art date
Links
- -1 dimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title abstract description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 5
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- GWXKVWQUJJOGSA-UHFFFAOYSA-N [Li].Cc1cc(Cl)ccc1OCC(O)=O Chemical compound [Li].Cc1cc(Cl)ccc1OCC(O)=O GWXKVWQUJJOGSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrobromide Chemical compound Br.CNC FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 4
- RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C Chemical compound [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- UBASCCXGEIAKOH-UHFFFAOYSA-M ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCCCCCCCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCCCCCCCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO UBASCCXGEIAKOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 3
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- LUDNQKNJSSEPSS-UHFFFAOYSA-M lithium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Li+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O LUDNQKNJSSEPSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-dimethyl-tetradecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- OCYGISREBCUUJB-UHFFFAOYSA-M ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO OCYGISREBCUUJB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWJVXURBJBOJFB-UHFFFAOYSA-M ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCCCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound ClC1=CC(=C(OCC(=O)[O-])C=C1)C.C(CCCCCCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO BWJVXURBJBOJFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007707 Mentha arvensis Species 0.000 description 1
- 235000018978 Mentha arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004674 Papaver rhoeas Species 0.000 description 1
- 235000007846 Papaver rhoeas Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 description 1
- 229940088623 biologically active substance Drugs 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N decyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 238000013421 nuclear magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000015227 regulation of liquid surface tension Effects 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe. Przedmiotowe herbicydowe ciecze jonowe przedstawione są za pomocą wzoru ogólnego 1, gdzie widać kation alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy i anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy. We wzorze 1 litera R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla. Przedmiotowy sposób polega na tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu albo etanolu, albo izopropanolu, albo 1-butanolu i poddaje reakcji chemicznej z solą litową albo sodową, albo potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w temperaturze 20°C i w czasie co najmniej 40 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość suszy w temperaturze 30 - 35°C, korzystnie 30°C.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydy.
Jako przykładowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe można wymienić:
• 4-chloro-2-metyfofenoksyoctan etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy
Cieczami jonowymi nazywa się sole organiczne, których temperatura topnienia jest poniżej 100°C. Charakteryzują się one budową jonową, kation cieczy jonowej jest organiczny, natomiast anion może mieć charakter organiczny, bądź nieorganiczny. Ciecze jonowe wykazują się szeregiem korzystnych technologicznie właściwości jakimi są m.in.: wysoka stabilność chemiczna oraz termiczna, szerokie okno elektrochemiczne, aktywność powierzchniowo czynna, niska prężność par oraz niepalność. Dzięki odpowiedniemu doborowi anionu i kationu cieczy jonowej możliwe jest zaprojektowanie soli o pożądanych właściwościach i zastosowaniu. Dzięki ogromnej liczbie możliwych kombinacji kationanion, potencjał aplikacyjny cieczy jonowych jest niezwykle szeroki. Sole te znalazły zastosowanie jako: środki bakteriobójcze, elektrolity, media reakcji chemicznych i enzymatycznych, preparaty konserwujące drewno, smary, środki biologiczne, do których można zaliczyć deterenty pokarmowe, fungicydy oraz herbicydy.
Pierwsze doniesienie o zastosowaniu cieczy jonowych posiadających aktywność herbicydową pojawiło się w pracy J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, w: Tetrahedron, 2011, 67, 4838-4844. Dzięki połączeniu kationu cieczy jonowej z anionem o charakterze chwastobójczym otrzymuje się środek ochrony roślin - herbicydową ciecz jonową (ang. herbicidal ionic liquids).
Herbicydowe ciecze jonowe dzięki niepalności i nielotności mogą mieć zastosowanie jako środki ochrony roślin. Wysoka aktywność biologiczna, często przewyższająca działanie preparatów komercyjnych, pozwala na obniżenie dawki preparatu podczas wykonywania zabiegu oprysku. Jest to korzystne w odniesieniu do ochrony środowiska naturalnego, gdyż akumulacja pestycydu w glebie ulega zmniejszeniu, mniejsze jest również prawdopodobieństwo przedostania się go do wód gruntowych oraz zbiorników wód naturalnych. Wykorzystując ciecze jonowe jako środki ochrony roślin zmniejsza się prawdopodobieństwo przedostawania substancji chemicznych na sąsiednie pola dzięki niskiej lotności. Dodatkowo, osoba wykonująca oprysk nie jest narażona na wdychanie oparów.
Jednym z kwasów wykorzystywanych w środkach ochrony roślin jest kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy o popularnej nazwie MCPA. Zaliczany do grupy herbicydów o działaniu układowym. Wykazuje działanie podobne do auksyn - naturalnych hormonów roślinnych odpowiedzialnych za ich wzrost. Prowadzi on do zaburzenia metabolizmu rośliny, a w konsekwencji do jej obumierania. MCPA znajduje zastosowanie w ochronie zbóż jarych i ozimych. Selektywnie zwalcza chwasty dwuliścienne takie jak: mak polny, gorczyca biała, mięta polna, czy komosa biała.
Przedmiotem syntezy były ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Amfifilowy charakter kationu cieczy jonowej odpowiada za aktywność powierzchniową, co pozwala na zwiększenie kąta zwilżania powierzchni liścia, chwastu. Aktywna biologicznie substancja - anion kwasu MCPA, wnika łatwiej do wnętrza rośliny, powodując jej szybsze obumieranie. Wysoka aktywność biologiczna związków jest ich dodatkową zaletą, dzięki niej możliwe jest zastosowanie obniżonej dawki środka, co dodatkowo przyczynia się do ochrony środowiska naturalnego.
Istotą wynalazku są herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, albo etanolu, albo izopropanolu, albo 1-butanolu i poddaje reakcji
PL 236 743 B1 chemicznej z solą litową, albo sodową, albo potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w temperaturze 20°C i w czasie co najmniej 40 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość suszy w temperaturze 30-35°C, korzystnie 30°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie i poddaje reakcji chemicznej z solą litową, albo sodową, albo potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w temperaturze 20°C i w czasie 50-90 minut, następnie odparowuje się wodę, a pozostałość ługuje bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym z grupy: aceton, acetonitryl, izopropanol, chloroform, w dalszej kolejności osad soli nieorganicznej odsącza się, z przesączu usuwa się rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt suszy w temperaturze co najmniej 25°C.
Zastosowanie cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1 jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy sole stosuje się jako herbicyd w postaci wodnego roztworu o stężeniu 0,1-5%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne;
• opracowano metodę otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem aIkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metyl ofe n o ksyoctoweg o, • syntezy przeprowadzone według opracowanej metody przebiegają z wysoką wydajnością sięgającą 99%, • w toku syntezy otrzymywane są produkty wysokiej czystości (do 99%), co potwierdzają metody analityczne, • wszystkie otrzymane związki występują w ciekłym stanie skupienia w temperaturze 20°C, co pozwala zaliczyć je do niskotemperaturowych cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w polarnych rozpuszczalnikach organicznych (metanol, aceton), natomiast ich rozpuszczalność w wodzie zależy od długości łańcucha alkilowego w strukturze chemicznej kationu, • otrzymane związki wykazują selektywne działanie herbicydowe wobec roślin dwuliściennych.
Sposób wytwarzania herbicydowych cieczy jonowych z kationem ilustrują poniższe przykłady: P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
W zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne kolbie umieszczono 0,015 mol (3,63 g) bromku etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu. W dalszej kolejności, przy ciągłym mieszaniu, do układu dodano 0,015 mol (3,58, g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu. Reakcję prowadzono w ciągu 40 minut w temperaturze 20°C. Następie z układu odsączono wytrącony osad bromku potasu, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w temperaturze 35°C w warunkach obniżonego ciśnienia.
Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 1,25 (m, 3H), 2,15 (m, 3H), 3,28 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,52 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,17 (s, 2H), 4,82 (br. s, 1H), 6,80 (d, J = 8,70 Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 3,34; 2,70 Hz, 1H), 7,31 (dd, J = 3,40; 2,60 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 180,4; 156,8; 129,8; 127,9; ,126,5; 125,9; 111,8; 78,3; 70,0; 67,5; 65,0; 61,3; 60,3; 52,3; 14,9; 7,7.
Analiza elementarna CHN dla Ci7H28CINO (Mmol = 361,86 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,43; H = 7,80; N = 3,87; wartości zmierzone: C = 56,07; H = 7,98; N = 3,44.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono roztwór 0,012 mol (3,24 g) bromku butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego w 60 cm3 wody. Następnie dodano 0,012 mol (2,67 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu. W czasie kolejnych 50 minut układ podda
PL 236 743 B1 wano mieszaniu w stałej temperaturze równej 20°C. W dalszej kolejności usunięto wodę, po czym pozostałość ługowano izopropanolem celem oddzielenia bromku sodu. Sól nieorganiczną odsączono, po czym odparowano izopropanol. Produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 35°C. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Wykonano widmo węglowego i protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie których potwierdzono strukturę otrzymanej soli: 1H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 0,90 (m, 3H), 1,31 (m, 2H), 1,73 (t, J = 7,40 Hz, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,22 (m, 2H), 3,29 (s, 6H), 3,54 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,21 (s, 2H), 4,83 (br. s, 1H), 6,80 (d, J = 8,70 Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 3,34; 2,70 Hz, 1H), 7,30 (dd, J = 3,4; 2,6 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 180,2; 157,8; 129,8; 127,9; 126,5; 125,9; 111,8;78,4; 70,1; 67,4; 65,4; 64,4; 61,3; 52,8; 22,9; 19.0; 14,9; 13,8.
Analiza elementarna CHN dla C19H32CINO5 (Mmol = 389,92 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,53; H = 8,27; N = 3,59; wartości zmierzone: C = 58,91; H = 8,56; N = 3,20.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu heksylo(2-(2-hydroksyetoksy)etylo)dimetyloamoniowego:
W reaktorze umieszczono roztwór 0,04 mol (11,93 g) bromku heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego w 120 cm3 wody. Następnie dodano 0,04 mol (8,26 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu litu. Układ mieszano intensywnie w czasie 90 minut w temperaturze 20°C. Po zakończeniu reakcji, odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość ługowano acetonem celem wytrącenia bromku litu. Sól nieorganiczną odsączono, po czym odparowano rozpuszczalnik organiczny. Pozostałość suszono w temperaturze 35°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością równą 98%.
Na podstawie analizy widm. magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę otrzymanych związków: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (m, 3H), 1,30 (m, 6H), 1,74 (t, J = 7,38 H2, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,25 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 3,57 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,19 (s, 2H), 6,82 (d, J = 8,64 Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 3,32; 2,74 Hz, 1H), 7,31 (dd, J = 3,44; 2,58 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-de) δ [ppm) = 180,4; 156,8; 129,8; 127,9; 126,5; 125,9; 111,8; 78,3; 70,0; 67,5; 65,3; 64,7; 61,3; 52,6; 31,5; 25,4; 23,9; 22,7; 14,9; 14,1.
Analiza elementarna CHN dla C21H36CINO5 (Mmol = 417,97 g/mol): wartości obliczone (%): C = 60,35; H = 8,68; N = 3,35; wartości zmierzone: C = 60,78; H = 8,34; N = 3,57, P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 0,01 mol (3,26 g) bromku oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, rozpuszczonego w 75 cm3 wody. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 0,01 mol (2,23 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w czasie kolejnych 70 minut w temperaturze 20°C. W dalszej kolejności z układu usunięto wodę, a do pozostałości dodano acetonitrylu. Odsączono nierozpuszczoną sól nieorganiczną, po czym z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 40°C w warunkach obniżonego ciśnienia w czasie 24 godzin. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 99%.
Analiza pasm obecnych na widmach magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanych cieczy jonowych: 1H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 0,88 (m, 3H), 1,29 (m, 10H), 1,73 (t, J = 7,50 Hz, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,24 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,56 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,21 (s, 2H), 6,81 (d, J = 8,64 Hz, 1H), 7,19 (dd, J = 3,34; 2,73 Hz, 1H), 7,32 (dd, J = 3,35; 2,60 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 180,5; 156,7; 129,8; 127,9; 126,5; 125,9; 111,8; 78,3; 70,0; 67,5; 65,3; 64,7; 61,3; 52,6; 31,9; 29,3; 26,8; 25,4; 22,7; 14,9; 14,1.
Analiza elementarna CHN dla C23H40CINO5 (Mmol = 446,03 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,94; H = 9,04; N = 3,14; wartości zmierzone: C = 62,31; H = 8,75; N =2,82.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
W wyposażonym w mieszadło reaktorze umieszczono 0,025 mol (8,86 g) bromku decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, a następnie dodano 100 cm3 wody i włączono mieszanie. W dalszej kolejności dodano 0,025 mol (5,97 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu. Układ mieszano w czasie dalszych 90 minut w temperaturze równej 20°C. Po zakończeniu reakcji z mieszaniny
PL 236 743 B1 usunięto wodę, a pozostałość ługowano bezwodnym chloroformem. Nierozpuszczony bromek potasu odsączono, po czym odparowano chloroform. Pozostałość suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 25°C. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością 97%.
Wykonano analizę widm magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie której potwierdzono poprawność struktur chemicznych otrzymanych związków: 1H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 13H), 1,64 (t, J = 7,46 Hz, 2H), 2,16 (m, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,18 (s, 2H), 6,69 (d, J = 8,64 Hz, 2H), 7,07 (dd, J = 3,32; 2,67 Hz, 1H), 7,12 (dd, J = 3,40; 2,52 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO- d6) δ (ppm) = 169,8; 156,1; 129,3; 127,7; 125,8; 112,7; 72,1; 68,0; 64,0; 63,9; 62,1; 59,9; 50,6; 31,3; 28,9; 28,8; 28,7; 28,5; 27,7; 22,1; 21,8; 16,0; 13,9.
Analiza elementarna CHN dla C25H44CINO5 (Mmol = 474,08 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,34; H = 9,36; N = 2,95; wartości zmierzone: C = 63,05; H = 9,60; N = 2,69.
P r z y k ł a d VI
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
W wyposażonej w mieszadło magnetyczne kolbie umieszczono 0,008 mol (3,06 g) bromku dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, po czym wprowadzono 35 cm3 1-butanolu. Następnie do roztworu dodano 0,008 mol (1,78 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu. Układ mieszano w czasie kolejnych 60 minut w stałej temperaturze równej 20°C. W dalszej kolejności odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, a z pozostałości odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 30°C. Wydajność reakcji wyniosła 99%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanych soli: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (m, 3H), 1,29 (m, 18H), 1,73 (t, J = 7,43 Hz, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,24 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,48 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,22 (s, 2H), 6,82 (d, J = 8,72 Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 3,34; 2,68 Hz, 1H), 7,31 (dd, J = 3,42; 2,62 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 180,4; 156,9; 129,8; 127,9; 126,5; 125,9; 111,8; 78,3; 70,1; 67,5; 65,3; 64,7; 61,3; 52,7; 31,9; 29,6; 29,3; 26,8; 25,4; 22,7; 14,9; 14,1.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 99%.
P r z y k ł a d VII
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
Do kolby wyposażonej w mieszadło, magnetyczne wprowadzono 0,005 mol (2,05 g) bromku tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo)dimetyloamoniowego i 30 cm3 alkoholu izopropylowego. W kolejnym etapie dodano 0,005 mol (1,03 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu litu. Układ mieszano w czasie dalszych 50 minut w temperaturze 20°C. Po przeprowadzeniu reakcji odsączono bromek litu, po czym odparowano izopropanol. Pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 30°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Wykonano, widma magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie których przeprowadzono analizę potwierdzającą strukturę związku: 1H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 0,88 (m, 3H), 1,29 (m, 22H), 1,74 (t, J = 7,36 Hz, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,25 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,44 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,18 (s, 2H), 6,79 (d, J = 8,67 Hz, 1H), 7,16 (dd, J = 3,36; 2,82 Hz, 1H), 7,30 (dd, J = 3,40; 2,57 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 180,4; 156,9; 129,8; 127,9; 126,5; 125,9; 111,8; 78,3; 70,1; 67,5; 65,3; 64,7; 61,3; 52,7; 31,9; 29,6; 29,3; 26,8; 25,4; 22,7; 14,9; 14,1.
Analiza elementarna CHN dla C29H52CINO5 (Mmol = 530,19 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,70; H = 9,89; N = 2,64; wartości zmierzone: C = 65,53; H = 9,51; N = 2,87.
P r z y k ł a d VIII
Sposób wytwarzania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego:
W zaopatrzonym w mieszadło reaktorze umieszczono roztwór 0,05 mol (21,93 g) bromku heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego w 150 cm3 etanolu. Do układu dodano 0,05 mol (11,94 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 45 minut w temperaturze 20°C. W następnym etapie odsączono powstały osad soli nieorganicznej, po czym odparowano etanol w warunkach obniżonego ciśnienia. Powstały produkt suszono w temperaturze 30°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 99%.
PL 236 743 Β1
Struktura związku została potwierdzona na drodze analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (400 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = 0,90 (m, 3H), 1,29 (m, 26H), 1,74 (t, J= 7,36 Hz, 2H), 2,15 (m, 3H), 3,25 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,47 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,16 (s, 2H), 6,88 (d, J = 8,78 Hz, 1H), 7,19 (dd, J = 3,33; 2,78 Hz, 1H), 7,32 (dd, J = 3,36; 2,54 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-c/6) δ [ppm] = 180,4; 157,0; 129,8; 127,8; 126,6; 126,0; 111,9; 78,8; 70,3; 67,5; 65,3; 64,7; 61,3; 53,1; 31,8; 29,6; 29,3; 26,8; 25,4; 22,7; 14,9; 14,1,
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowe czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 97%.
Przykładowe zastosowanie:
Badania biologicznej aktywności wobec chwastów w warunkach szklarniowych.
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło,0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Ciecze jonowe zastosowano w postaci roztworów wodnych w ilości odpowiadającej 400 g anionu MCPA, MCPP lub 2,4-D w przeliczeniu na 1 ha. Przygotowano roztwory o stężeniach z zakresu od 0,1 do 5%. Jako środki porównawcze zastosowano komercyjne herbicydy zawierające MCPA (300 g s.c. w 1 dm3 preparatu).
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni poddane opryskowi rośliny ścięto przy powierzchni gleby i zważono, a następnie w porównaniu do kontroli wyznaczono redukcję świeżej masy w skali procentowej. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym.
W tabeli 1 przedstawiono skuteczność działania dwufunkcyjnych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym wobec chabra bławatka.
Tabela 1
| Nr obiektu | Nazwa środka | Redukcja świeżej masy (%) |
| 1 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowv | 33 |
| 2 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy | 51 |
| 3 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksylo[2-[2-hydroksyetoksy)ety!o]dimetyloamoniawy | 45 |
| 4 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan oktylo[2-(2-hydroksyetok$y)etylo]dimetytoamoniowy | 57 |
| 5 | 4-ch!oro-2-metylofenoksyoctan decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy | 75 |
| 6 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy | 83 |
| 7 | 4-chtorc-2-metylofenoksyoctan tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etvlo]dimetyloamoniowy | 87 |
| 8 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan heksadecylo[2-(2-hydroksyetok$y)etylo]dimetyloamoniowy | 85 |
| 9 | Chwastox Extra 300 SL (preparat odniesienia) | 64 |
PL 236 743 B1
Wyniki przeprowadzonych badań wskazują na silną aktywność biologiczną testowanych cieczy jonowych. Wobec roślin chabra bławatka badane ciecze jonowe wykazały zróżnicowaną skuteczność zależną od struktury chemicznej kationu. Najlepsze działanie wykazał 4-chloro-2-metylofenoksyoctan tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, który działał o 23% skuteczniej niż standardowy preparat komercyjny.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik, alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla.
- 2. Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 2 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, albo etanolu, albo izopropanolu, albo 1-butanolu i poddaje reakcji chemicznej z solą litową, albo sodową, albo potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w temperaturze 20°C i w czasie co najmniej 40 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość suszy w temperaturze 30-35°C, korzystnie 30°C.
- 3. Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy, o długości od 2 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie i poddaje reakcji chemicznej z solą litową, albo sodową, albo potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w temperaturze 20°C i w czasie 50-90 minut, następnie odparowuje się wodę, a pozostałość ługuje bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym z grupy: aceton, acetonitryl, izopropanol, chloroform, w dalszej kolejności osad soli nieorganicznej odsącza się, z przesączu usuwa się rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt suszy w temperaturze co najmniej 25°C.
- 4. Zastosowanie cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1 jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że sole stosuje się jako herbicyd w postaci wodnego roztworu o stężeniu 0,1-5%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419238A PL236743B1 (pl) | 2016-10-24 | 2016-10-24 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419238A PL236743B1 (pl) | 2016-10-24 | 2016-10-24 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419238A1 PL419238A1 (pl) | 2018-05-07 |
| PL236743B1 true PL236743B1 (pl) | 2021-02-08 |
Family
ID=62062346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419238A PL236743B1 (pl) | 2016-10-24 | 2016-10-24 | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236743B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442919A1 (pl) * | 2022-11-23 | 2024-03-11 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro-2- metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-n,n,n-trimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
-
2016
- 2016-10-24 PL PL419238A patent/PL236743B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442919A1 (pl) * | 2022-11-23 | 2024-03-11 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro-2- metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-n,n,n-trimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
| PL246758B1 (pl) * | 2022-11-23 | 2025-03-03 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro- 2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloa moniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419238A1 (pl) | 2018-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218511B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |