PL218511B1 - Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL218511B1 PL218511B1 PL399973A PL39997312A PL218511B1 PL 218511 B1 PL218511 B1 PL 218511B1 PL 399973 A PL399973 A PL 399973A PL 39997312 A PL39997312 A PL 39997312A PL 218511 B1 PL218511 B1 PL 218511B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- tetramethylene
- bis
- alkyldimethylammonium
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 25
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 13
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical class CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N azanium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [NH4+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O PMPOPSWETLDYSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- YBKRKCCVIFNJAT-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCC)[NH+](C)C.[Cl-].[Cl-].C(CCCCCCCCCCCCCCC)[NH+](C)C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC)[NH+](C)C.[Cl-].[Cl-].C(CCCCCCCCCCCCCCC)[NH+](C)C YBKRKCCVIFNJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005558 Fluroxypyr Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] Chemical compound [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMECMQTYGSOI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydron;bromide Chemical compound Br.CC(O)=O MNZMECMQTYGSOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 description 1
- 150000004656 dimethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N fluroxypyr Chemical compound NC1=C(Cl)C(F)=NC(OCC(O)=O)=C1Cl MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BFDDMZKDAIOGFP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[NH+](C)C BFDDMZKDAIOGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, mające zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne o działaniu herbicydowym.
Cieczami jonowymi nazywa się sole organiczne, których temperatura topnienia arbitralnie nie przekracza temperatury wrzenia wody. Kation w cieczy jonowej ma charakter organiczny, natomiast anion może mieć charakter zarówno organiczny, jak i nieorganiczny. Do zalet cieczy jonowych należy zaliczyć szeroki przedział temperatur w jakim znajdują się w stanie ciekłym, wysoką stabilność termiczną, wysokie przewodnictwo jonowe, szerokie okno elektrochemiczne, niepalność oraz bardzo niską, wręcz niemierzalną prężność par.
Ze względu na ogromną liczbę kombinacji kationu i anionu właściwości fizykochemiczne cieczy jonowych mogą się zmieniać w bardzo szerokim zakresie. Możliwe jest dobranie takich jonów, aby uzyskać ciecz jonową o pożądanych właściwościach, dlatego też związki te często określa się mianem „projektowalnych. Duże zainteresowanie cieczami jonowymi ze strony ośrodków akademickich i przemysłowych znalazło odzwierciedlenie w ich szerokim obszarze zastosowań. Związki te wykorzystuje się jako substancje dezynfekcyjne, zmiękczające, antyelektrostatyczne, związki powierzchniowo czynne, ekstrahenty, środki ochrony drewna oraz elektrolity w chemicznych źródłach prądu. Jednak głównym zastosowaniem cieczy jonowych jest użycie ich jako katalizatorów oraz rozpuszczalników reakcji chemicznych i enzymatycznych, co również wykorzystano w syntezie przemysłowej. Brak emisji par sprawia, iż ciecze jonowe zanieczyszczają środowisko w niewielkim stopniu oraz stanowią one alternatywę dla tradycyjnych rozpuszczalników organicznych, które cechują się dużą lotnością, toksycznością i są łatwopalne. Należy pamiętać, że intensywne badania nad cieczami jonowymi stale poszerzają spektrum zastosowań tych związków, które najczęściej posiadają właściwości wielofunkcyjne.
Kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy, będący pochodną fenoksykwasów, jest powszechnie stosowanym herbicydem o nazwie handlowej MCPA. W Polsce produkowany jest przez Zakłady Chemiczne Organika - Sarzyna SA, należące do spółki Ciech SA. MCPA jest składnikiem środków ochrony roślin, które zwalczają chwasty dwuliścienne w uprawach zbóż jarych i ozimych, lnu, na plantacjach ziemniaka, w sadownictwie oraz w pielęgnacji użytków zielonych. Stosowany jest w takich formach użytkowych jak sole sodowe, potasowe, dimetyloaminowe oraz estry. W celu zwiększenia aktywności chwastobójczej MCPA jest często stosowany w mieszankach wzbogaconych o inne herbicydy, takie jak mekoprop, dichloroprop, dikamba czy fluroksypyr.
MCPA jest selektywnym herbicydem o działaniu układowym. Herbicyd ten jest zaliczany do grupy regulatorów wzrostu o działaniu imitującym działanie kwasu 3-indolilooctowego, będącego naturalną auksyną. Przenika przez liście i szybko przemieszcza się w roślinie, gromadząc głównie w strefach wzrostu. Metabolizm MCPA w roślinie opiera się na hydroksylacji podstawnika metylowego w pierścieniu aromatycznym i koniugacji z glukozą lub kwasem asparaginowym.
Jako przykładowe związki z grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem składającym się z halogenku i (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu o wzorze ogólnym 1, wymienić można:
• (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromek tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowy), • (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromek tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowy), • (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-chlorek tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowy), • (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromek tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowy), • (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-chlorek tetrametyleno-1,4-bis(oktylodimetyloamoniowy).
Istotą wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293
PL 218 511 B1 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem metanolowym soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika z grupy: chloroform, lub dichlorometan, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem nieorganicznym i organicznym, • otrzymane sole mają dwa różne aniony w jednej cząsteczce związku chemicznego, • związki charakteryzują się niemierzalną prężnością par nad swą powierzchnią, • otrzymane sole wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • wydajności reakcji otrzymywania cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], mieści się w granicach od 89 do 99%.
• syntezowane bisamoniowe ciecze jonowe z krótkimi podstawnikami alkilowymi są dobrze rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych oraz w wodzie, • otrzymane bisamoniowe ciecze jonowe z długimi podstawnikami alkilowymi wykazują aktywność powierzchniową.
Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem alkileno-a.^-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan] ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromku tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowego):
Do kolby wprowadzono 2,00 g (0,01 mola) kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego i dodano 3
0,06 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 10 cm3 wody.
Zawartość kolby mieszano w temperaturze 293K do momentu całkowitego roztworzenia obecnego kwasu. Następnie przygotowany roztwór dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, do 4,20 g (0,01 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(butylodimetyloamoniowego) rozpuszczo3 nego w 20 cm3 wody.
Mieszanie kontynuowano przez 15 minut, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Produkt reakcji ługowano bezwodnym izopropanolem i odsączono wytrącony osad bromku potasu. Ekstrakt izopropanolowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 0,85(t, J = 6,3 Hz, 6H); 1,24(s, J = 6,8 Hz, 4H); 1,68(m,8H); 2,12(s, 3H); 3,02(s, 12H), 3,31(t, J = 8,4 Hz, 4H); 3,40(s, 4H); 4,08(s, 2H); 6,68(d, J = 8,2 Hz, 1H); 7,11(d, J = 8,5 Hz, 1H); 7,16(s, 1H); 13C NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 169,51; 156,23; 129,33; 127,54;
125,72; 122,36; 112,80; 68,64; 63,13; 61,80; 49,72; 23,11; 19,19; 18,89; 15,99; 13,67.
PL 218 511 B1
Analiza elementarna CHN dla C25H46CIBrN2O3 (Mmol = 538,01 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,81; H = 8,62; N = 5,21; wartości zmierzone: C = 55,59; H = 8,92; N = 5,03.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromku tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamoniowego):
W kolbie reakcyjnej umieszczono 5,90 g (0,01 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis3 (decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody.
Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,40 g (0,01 mola) (4-chloro-23
-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto dwukrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-cfejS [ppm] = 0,86(t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,25(m, 28H); 1,66(m, 8H); 2,14(s, 3H); 3,05(s, 12H), 3,29(t, J = 8,3Hz,4H); 3,41(s, 4H); 4,10(s, 2H); 6,65(d, J = 8,4 Hz, 1H); 7,08(d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,12(s, 1H); 13C NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 169,27; 156,30; 129,25; 127,62; 125,78; 122,29; 112,82; 68,58; 63,08; 61,85; 49,80; 31,27; 28,92; 28,67; 28,58; 25,85; 22,07; 18,93; 16,00; 13,90.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 94%.
Analiza elementarna CHN dla C37H70CIBrN2O3 (Mmol = 705,63 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,98; H = 9,99; N = 3,97; wartości zmierzone: C = 63,22; H = 9,68; N = 4,15.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-chlorku tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego):
3
W 25 cm3 metanolu rozpuszczono 6,10 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(heksadecylodimetyloamoniowego). Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 3
2,20 g (0,01 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K. W wyniku reakcji wytrącił się osad chlorku sodu, który odsączono z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 0,84(t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,24(m, 52H); 1,69(m, 8H); 2,11(s, 3H); 3,04(s, 12H), 3,32(t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,38(s, 4H); 4,11(s, 2H); 6,66(d, J = 8,1 Hz, 1H); 7,09(d, J = 8,5 Hz, 1H); 7,14(s, 1H); 13C NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 169,62; 156,35; 129,23; 127,74; 125,71; 122,34; 112,69; 68,54; 63,12; 61,91; 49,80; 31,34; 28,93; 28,70; 28,61; 25,83; 22,14; 18,90; 16,01; 13,88.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
Analiza elementarna CHN dla C49H94CI2N2O3 (Mmol = 830,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,89; H = 11,41; N = 3,38; wartości zmierzone: C = 70,68; H = 11,66; N = 3,52.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromku tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylodimetyloamoniowego):
W kolbie umieszczono 3,50 g (0,005 mola) dibromku tetrametyleno-1,4-bis(tetradecylo3 dimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 wody, po czym dodano małymi porcjami, przy cią3 głym mieszaniu, 1,04 g (0,005 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu litu rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K. Następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą dichlorometanu. Ekstrakt dichlorometanowy przemyto dwukrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bisamoniową ciecz jonową. Produkt otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 0,86(t, J = 7,2 Hz, 6H); 1,23(m, 44H); 1,70(m, 8H); 2,12(s, 3H); 3,06(s, 12H), 3,29(t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,41(s, 4H); 4,10(s, 2H); 6,68(d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,07(d, J = 8,4
PL 218 511 B1
Hz, 1H); 7,12(s, 1H); 13C NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 169,38; 156,32; 129,21; 127,80; 125,69; 122,37; 112,80; 68,51; 63,10; 61,97; 49,84; 31,36; 28,98; 28,71; 28,63; 25,88; 22,09; 18,89; 15,99; 13,84.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2010 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 99%.
Analiza elementarna CHN dla C45H86CIBrN2O3 (Mmol = 818,55 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,03; H = 10,59; N = 3,42; wartości zmierzone: C = 66,20; H = 10,41; N = 3,56.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-chlorku tetrametyleno-1,4-bis(oktylodimetyloamoniowego):
Do 4,40 g (0,01 mola) dichlorku tetrametyleno-1,4-bis(oktylodimetyloamoniowego) rozpuszczo3 nego w 15 cm3 metanolu dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu 2,40 g (0,01 mola) 3 (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu.
Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze 293K, po czym odsączono wytrącony osad chlorku potasu z mieszaniny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 0,87(t, J = 6,8 Hz, 6H); 1,28(m, 20H); 1,68(m, 8H); 2,13(s, 3H); 3,04(s, 12H), 3,26(t, J = 8,1 Hz, 4H); 3,39(s, 4H); 4,07(s, 2H); 6,69(d, J = 8,4 Hz, 1H); 7,06(d, J = 8,4 Hz, 1H); 7,11(s, 1H); 13C NMR (DMSO-d6)5 [ppm] = 169,48; 156,35; 129,28; 127,59; 125,68; 122,33; 112,77; 68,51; 63,14; 61,91; 49,86; 31,27; 28,89; 28,62; 25,79; 22,03; 18,92; 15,98; 13,96.
Analiza elementarna CHN dla C33H62CI2N2O3 (Mmol = 605,77 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,43; H = 10,32; N = 4,63; wartości zmierzone: C = 65,28; H = 10,51; N = 4,37.
Przykładowe zastosowanie:
Preparat o wielofunkcyjnym działaniu powierzchniowo czynnym oraz chwastobójczym, przeznaczony do wiosennego i jesiennego zwalczania jednorocznych i wieloletnich chwastów dwuliściennych w uprawie gorczycy białej.
g (4-chloro-2-metylofenoksy)octano-bromku tetrametyleno-1,4-bis(decylodimetyloamonio3 wego) rozpuszczono w 150 cm3 mieszaniny woda:metanol w stosunku objętościowym 1:3, uzyskując 3 preparat gotowy do użycia. Preparat naniesiono poprzez rozpylanie, w ilości 500 cm3/ha pola gorczycy białej. Po dwóch tygodniach od dnia wykonania zabiegu wizualnie zaobserwowano wysoką skuteczność preparatu w niszczeniu chwastów dwuliściennych w porównaniu z polem nieopryskanym preparatem oraz referencyjnym herbicydem, będącym solą sodowo-potasową kwasu(4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, zastosowaną w dawce identycznej w przeliczeniu na substancję aktywną.
Claims (4)
1. Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bi(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
3. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli bisamoniowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis6
PL 218 511 B1
-(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem metanolowym soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
4. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem [halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan], o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dichlorki lub dibromki tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowe) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego od 0,95:1 do 1:1, korzystnie 1:1 w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika z grupy: chloroform, lub dichlorometan, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399973A PL218511B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399973A PL218511B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399973A1 PL399973A1 (pl) | 2014-01-20 |
| PL218511B1 true PL218511B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=49920811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399973A PL218511B1 (pl) | 2012-07-16 | 2012-07-16 | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218511B1 (pl) |
-
2012
- 2012-07-16 PL PL399973A patent/PL218511B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399973A1 (pl) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL218511B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230475B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy |