PL224026B1 - Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL224026B1 PL224026B1 PL402385A PL40238513A PL224026B1 PL 224026 B1 PL224026 B1 PL 224026B1 PL 402385 A PL402385 A PL 402385A PL 40238513 A PL40238513 A PL 40238513A PL 224026 B1 PL224026 B1 PL 224026B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diallyldimethylammonium
- poly
- chloro
- methylphenoxy
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M (2,4,5-trichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 4-(2,4-dichlorophenoxy)butanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC([O-])=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- -1 2 , 4-dichlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,4-dichlorobenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- PTPDHHIAFPJIAQ-UHFFFAOYSA-M 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C.[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl PTPDHHIAFPJIAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N (R)-mecoprop Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1C GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 239000005576 Mecoprop-P Substances 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów do ochrony roślin. Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) są związkami o wzorze ogólnym 1, gdzie A- oznacza anion herbicydowy a sposób ich otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, kwasu zawierającego anion: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowy, lub (4-chloro-2-metylo-fenoksy)-propionianowy, lub 4-(2,4- dichlorofenoksy)butanianowy, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowy, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)-butanianowy. Wynalazek obejmuje również zastosowanie poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), w postaci czystej, lub w postaci roztworów wodnych, lub alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) oraz sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środka ochrony roślin.
Przykładami tego typu związków są:
- poli[diallilodimetyloamoniowy (4-chIoro-2-metylofenoksy)octan],
- poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4-dichlorofenoksy)octan],
- poli[diallilodimetyloamoniowy (4-chioro-2-metylofenoksy)propionian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4,5-trichlorofenoksy)octan],
- poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(4-chloro-2-metyIofenoksy)butanian].
W ostatnich latach odnotowano znaczący wzrost doniesień literaturowych na temat syntezy i aplikacji polipirolidyniowych polisoli w reakcji cyklopolimeryzacji chlorku diallilodimetyloamoniowego. Rozpuszczalne w wodzie polimery handlowe na przykład Polyquaternium-6, Merquat 100® stosowane są jako dodatek procesu flokulacji w uzdatnianiu wody.
Coraz częściej pojawiają się doniesienia literaturowe na temat kopolimerów poli(diallilodimetyloamoniowego chlorku) z akryloamidem otrzymywanym na drodze kopolimeryzacji rodnikowej. Kopolimery te zaproponowano jako środki zagęszczające w wodnych, ciekłych produktach zawierających sole glinu. Znane jest zgłoszenie PL 196464 gdzie opisano możliwość analizowania próbek krwi za pomocą urządzenia chromatograficznego wykorzystującego opisywaną sól jako reagent separujący czerwone krwinki. Zgłoszenia FR 325721 i FR 325723 dotyczą kosmetycznego zastosowania chlorku poli(diallilodimetyloamoniowego chlorku) jako składnika kationowo czynnego.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na polach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne. Jednym z pierwszych powszechnie stosowanych herbicydów jest kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy o skrócie 2,4-D. Testy herbicydowe były prowadzone w latach 40 XX wieku w USA. Obecnie znanych jest ponad 1500 preparatów handlowych zawierających 2,4-D.
Następnym z tej samej grupy herbicydów jest kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy o ogólnie przyjętym skrócie MCPA. Należy on do jednych z najdłużej stosowanych chemicznych środków chwastobójczych na świecie i również w Polsce. Podobnie jak 2,4-D został odkryty z latach 40 XX wieku jednak nie w USA ale w Anglii.
Obecnie herbicydy stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwasowej. Oferowane są mieszaniny herbicydowe o szerszym spektrum działania np. herbicydy o działaniu na rośliny jednoliścienne i dwuliścienne.
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) oraz sposób ich wytwarzania. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011 i 2012. Herbicydowe polimerowe ciecze jonowe są nowością naukową. Nazwanie herbicydowej cieczy jonowej jednofunkcyjną jest związane z aktywnością tylko jednego herbicydu będącego jonem w cząsteczce.
Istotą wynalazku są nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) o wzorze ogólnym 1 gdzie A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 3, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu od 1% do 99%, kwasu zawierającego anion: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowy, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy, lub 4-(2,4-dichIorofenoksy)butanianowy, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowy, lub 4-(4-chloro-2-metyIofenoksy)butanianowy.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy chlorek) rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu od 1% do 99%, soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 10 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293 K do 373 K, korzystnie 353 K.
PL 224 026 B1
Zastosowanie poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych) w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych, lub alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe sole poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe),
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- kation jest bezpieczny dla środowiska,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- ograniczono użycie szkodliwych rozpuszczalników organicznych,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane sole ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową ,
- syntezowane sole są nowymi jednofukcyjnymi polimerowymi herbicydowymi cieczami jonowymi.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Poli[diallilodimetyloamoniowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octan] - sposób otrzymywania
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola kwasu (4-chloro3
-2-metylofenoksy)octanowego rozpuszczonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie 3 dodano roztwór 0,05 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (CD3OD) δ ppm = 1,13 (d, J = 7,5 Hz, 4H); 1,29 (s, 4H); 2,23 (d, 3H); 2,60 (s, 2H); 3,20 (m, 6H); 3,76 (s, 4H); 4,40 (m, 2H); 6,71 (t, 1H); 7,05 (m, 2H);
C13 NMR (CD3OD) δ ppm = 19,7; 28,3; 40,2; 53,0; 68,9; 71,5; 113,7; 129,6; 130,2; 130,3; 131,2; 131,3; 157,2; 179,5.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C17H26ClNO3 Mmoi = 327,8 g/mol: C = 62,31; H = 8,02; N = 4,27;
wartości zmierzone: C = 62,70; H = 8,31; N = 3,99.
P r z y k ł a d 2
Poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4-dichlorofenoksy)octan] - sposób otrzymywania
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola kwasu 3 (2,4-dichlorofenoksy)octanowego rozpuszczonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie przy intensywnym mieszaniu dodano roztwór 0,05 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodoro3 tlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 343 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (CD3OD) δ ppm = 1,15 (s, 4H); 1,45 (s, 4H); 2,50 (s, 2H); 3,10 (m, 6H); 3,81 (d, 4H); 4,35 (m, 2H); 6,60 (d, 1H); 6,95 (m, 1H); 7,30 (d, 1H);
C13 NMR (CD3OD) δ ppm = 19,78; 28,19; 40,18; 52,97; 69,61; 71,56; 116,00; 124,38; 126,17; 127,41; 128,82; 157,02; 174,93.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C16H23CI2NO3 Mmol = 348,26 g/mol: C = 55,21; H = 6,66; N = 4,02; wartości zmierzone: C = 55,42; H = 6,36; N = 4,40.
P r z y k ł a d 3
Poli[diallilodimetyloamoniowy (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian] - sposób otrzymywania
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,1 mola kwasu (4-chloro3
-2-metylofenoksy)propionowego rozpuszczonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie 3 dodano roztwór 0,1 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję
PL 224 026 B1 prowadzono w temperaturze 323 K przez 12 godzin kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (CD3OD) δ ppm = 1.15 (s, 4H); 1,45 (s, 4H); 1,6 (d, 3H); 2,14 (s, 3H); 2,50 (s, 2H); 3,10 (m, 6H); 3,81 (d, 4H); 4,35 (m, 1H); 6,60 (d, 1H); 6,95 (m, 1H); 7,30 (d, 1H);
C13 NMR (CD3OD) δ ppm = 16,66; 19,78; 28,19; 40,18; 52,97; 71,56; 76,91; 114,04; 124,38; 125,58; 126,17; 127,41; 128,82; 154,97; 175,93.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C18H28CINO3 Mmol = 341,9 g/mol: C = 63,24; H = 8,26; N = 4,10;
wartości zmierzone: C = 63,40; H = 8,51; N = 3,91.
P r z y k ł a d 4
Poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanian] - sposób otrzymywania
Do reaktora wprowadzono 0,5 mola 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianu sodu rozpuszczonego 3 w 100 cm wody destylowanej, po czym dodano 0,5 mola poli(diallilodimetyloamoniowego chlorku) 3 w 200 cm wody destylowanej. Proces prowadzono przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 313 K przez godzinę. Po usunięciu wody pozostałość suszono w temperaturze 353 K pod obniżonym ciśnie3 niem. Następnie produkt rozpuszczono w 200 cm3 bezwodnego metanolu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 343 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt otrzymano z wydajnością 96%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C18H27CI2NO3 Mmol = 376,3 g/mol: C = 57,45; H = 7,23; N = 3,72;
wartości zmierzone: C = 57,70; H = 7,01; N = 4,02.
P r z y k ł a d 5
Poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4,5-trichlorofenoksy)octan] - sposób otrzymywania
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,1 mola kwasu 3
2,4,5-trichlorofenoksyoctanowego rozpuszczonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K.
3
Następnie dodawano roztwór 0,1 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C16H22CI3NO3 Mmol = 382,7 g/mol: C = 50,20; H = 5,79; N = 3,66;
wartości zmierzone: C= 50,41; H = 5,52; N = 4,04.
P r z y k ł a d 6
Poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanian] - sposób otrzymywania
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,1 mola kwasu 3
4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu o temperaturze 297 K.
3
Następnie dodano roztwór 0,1 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C19H30CINO3 Mmol = 355,88 g/mol: C = 64,10; H = 8,52; N = 3,94; wartości zmierzone: C = 64,41; H = 8,15; N = 3,68.
Przykładowe zastosowanie
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych oraz polowych. Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L.). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami
PL 224 026 B1 ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie 3 cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm .
Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano mieszaninę zarejestrowanych w Polsce herbicydów zawierających MCPA i mekoprop-P.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293 K (± 2°) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Ostatecznie wizualnie oceniano stan roślin.
Próby aktywności zostały przeprowadzone także w testach polowych. Badania wykonano w Polowej Stacji Doświadczalnej Instytutu Ochrony Roślin w Winnej Górze, na poletkach o wymiarach
1,5 m x 11 m, w 4 powtórzeniach, w układzie bloków losowanych. Roztwory badanych związków przygotowano w taki sam sposób jak do doświadczeń szklarniowych. Obiektami kontrolnymi byty poletka opryskiwane samą wodą.
Zabiegi wykonano opryskiwaczem plecakowym wyposażonym w rozpylacze płaskostrumieniowe typu Tee Jet 110 03 XR, przy stałym ciśnieniu 0,2 MPa i wydatku cieczy użytkowej wynoszącym 3
200 dm3 w przeliczeniu na 1 hektar. W trakcie zabiegu chwasty były w następujących fazach rozwojowych; komosa biała (Chenopodium album) - od 4 do 8 liści, przytulia czepna w fazie 2-3 okółków.
Przeprowadzone próby wykazały wyższą skuteczność poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych) w porównaniu z preparatami handlowymi o co najmniej 15%.
Claims (4)
1. Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) o wzorze ogólnym 1 gdzie A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 3.
2. Sposób otrzymywania nowych jednofunkcyjnych poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych) określonych zastrz. 1, znamienny tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu od 1% do 99%, kwasu zawierającego anion: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowy, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowy, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowy, lub
4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowy.
3. Sposób otrzymywania nowych jednofunkcyjnych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy chlorek) rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu od 1% do 99%, soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 10 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym, produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 293 K do 373 K, korzystnie 353 K.
4. Zastosowanie poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), określone zastrz. 1, w postaci czystej, lub w postaci roztworów wodnych lub alkoholowych, lub wodnoalkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402385A PL224026B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402385A PL224026B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402385A1 PL402385A1 (pl) | 2014-07-21 |
| PL224026B1 true PL224026B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=51179255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402385A PL224026B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224026B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021043642A1 (en) | 2019-09-03 | 2021-03-11 | Basf Se | Polymers for spray drift control of pesticide spray |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL233296B1 (pl) * | 2017-09-18 | 2019-09-30 | Politechnika Poznanska | Fenoksykarboksylany z kationem 1-dodecylo-3-karbamoilopirydyniowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
-
2013
- 2013-01-08 PL PL402385A patent/PL224026B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021043642A1 (en) | 2019-09-03 | 2021-03-11 | Basf Se | Polymers for spray drift control of pesticide spray |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402385A1 (pl) | 2014-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| JP4630087B2 (ja) | ５−アミノレブリン酸硝酸塩及びその製造方法 | |
| PL224025B1 (pl) | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223919B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowym i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środka chwastobójczego | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223415B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN121318796A (zh) | 一类双环磺草酮除草剂离子液体及其制备方法和应用 | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN120774852A (zh) | 一类喹草酮除草剂离子液体及其制备方法和应用 | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |