PL224025B1 - Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL224025B1 PL224025B1 PL402384A PL40238413A PL224025B1 PL 224025 B1 PL224025 B1 PL 224025B1 PL 402384 A PL402384 A PL 402384A PL 40238413 A PL40238413 A PL 40238413A PL 224025 B1 PL224025 B1 PL 224025B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- diallyldimethylammonium
- poly
- herbicidal
- Prior art date
Links
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 4-(2,4-dichlorophenoxy)butanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC([O-])=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M (2,4,5-trichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract 2
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,4-dichlorobenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1C GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 11
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 6
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 6
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PTPDHHIAFPJIAQ-UHFFFAOYSA-M 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C.[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl PTPDHHIAFPJIAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N (R)-mecoprop Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 239000005576 Mecoprop-P Substances 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical group C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe dwufunkcyjne Poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów do ochrony roślin. Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) są to związki o wzorze ogólnym 1 gdzie A- oznacza anion herbicydowy. Sposób ich otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym mieszaninę kwasów w dowolnych stosunkach molowych będących źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego. Wynalazek obejmuje również zastosowanie dwufunkcyjnych poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), w postaci czystej, lub w postaci roztworów wodnych, lub alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydy do ochrony roślin.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przykładami tego typu związków są:
- poli[diallilodimetyloamoniowy (4-chloro-2-metylofenoksy)octan (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4-dichlorofenoksy)octan (4-chloro-2-metylofenoksy)-propionian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanian (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy (2,4,5-dichlorofenoksy)octan (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian],
- poli[diallilodimetyloamoniowy 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanian (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian].
Polimery jonowe to związki zawierające w swojej budowie nie tylko wiązania kowalencyjne ale również wiązania jonowe. Można je podzielić ze względu na miejsce występowania wiązań jonowych, ilość wiązań jonowych w stosunku do ilości merów w łańcuchu oraz rodzaju jonu występującego w łańcuchu głównym.
Przykładem polimeru jonowego zawierającego wiązanie jonowe w łańcuchu głównym jest poli(diaIlilodimetyloamoniowy chlorek), jest to polimer pirolidyniowy otrzymywany w reakcji polimeryzacji rodnikowej chlorku diallilodimetyloamoniowego. Monomer otrzymywany jest w dwuetapowym procesie alkilowania dimetyloaminy. W postaci krystalicznej jest higroskopijny, rozpuszczalny w wodzie i alkoholach. Rozpuszczalne w wodzie produkty handlowe takie jak Polyquaternium-6, Merquat 100®, stosowane są jako dodatek podczas prowadzenia procesów flokulacji w uzdatnianiu wody.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na p olach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne. Jednymi z pierwszych, stosowanych powszechnie herbicydów były kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D) oraz kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA). Testy tych herbicydów były prowadzone w latach 40 XX wieku w USA i Anglii. Herbicydowe środki ochrony roślin stanowią liczną grupę związków, którą można podzielić ze względu na porę stosowania: przedsiewne lub przedwschodowe. Można wyróżnić związki działające na chwasty dwuliścienne, jednoliścienne lub o działaniu totalnym.
Obecnie herbicydy stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwasowej. Oferowane są również mieszaniny herbicydowe o szerszym spektrum działania np. herbicydy o działaniu na rośliny jednoliścienne i dwuliścienne. W wielu przypadkach przygotowanie preparatu herbicydowego może nastręczać problemów przy doborze odpowiednich dawek. Rozwiązaniem tego problemu może być zastosowanie związku chemicznego zawierającego w swej strukturze odpowiedni udział anionów herbicydowych.
Przedmiotem wynalazku są nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) oraz sposób ich wytwarzania. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011 i 2012. Herbicydowe dwufunkcyjne polimerowe ciecze jonowe nie są opisane w literaturze. Nazwanie herbicydowej cieczy jonowej dwufunkcyjną oznacza obecność w cząsteczce dwóch herbicydów w formie jonowej.
Istotą wynalazku są nowe dwufunkcyjne poli[diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) o wzorze ogólnym 1 gdzie A1 i A2 oznaczają aniony herbicydowe o wzorze ogólnym 3, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu od 1% do 99%, zawierającym mieszaninę kwasów w dowolnych stosunkach molowych będących źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)-octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy chlorek) o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu od 1% do 99%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasów w dowolnych stosunkach molowych: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 10 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie
PL 224 025 B1 metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Zastosowanie dwufunkcyjnych poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych, lub alkoholowych, lub wodnoalkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydy do ochrony roślin.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- syntezowano nowe sole poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe),
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- polimerowy kation jest bezpieczny dla środowiska,
- otrzymane związki są stabilne termicznie,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- ograniczono użycie szkodliwych rozpuszczalników organicznych,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to ciecze jonowe,
- otrzymane sole to nowe dwufunkcyjne polimerowe herbicydowe ciecze jonowe.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania poli[diallilodimetyloamoniowego (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu], skrót - p-DADMA[MCPA][MCPP].
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono mieszaninę 0,05 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego i 0,01 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)3 propionowego rozpuszczonych w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie dodano roztwór 3
0,06 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (CD3OD) δ ppm = 1.13 (d, J = 7,5 Hz, 4H); 1,29 (s, 4H); 1,55 (d, 3H); 2,23 (d, 6H); 2,60 (s, 2H); 3,20 (m, 6H); 3,76 (s, 4H); 4,40 (m, 3H); 6,71 (t, 2H); 7,05 (m, 4H);
C13 NMR (CD3OD) δ ppm = 16,6; 19,7; 28,3; 40,2; 53,0; 68,9; 71,5; 76,7; 113,7; 114; 125,7; 126; 126,2; 127,1; 127,3; 129,6; 130,2; 130,3; 131,2; 131,3; 156,9; 157,2; 175,9; 179,5.
Analiza elementarna CHJN:
wartości obliczone (%) C36H54Cl2N2O6 Mmoi = 681,73 g/mol; C = 63,42; H = 7,98; N = 4,11; wartości zmierzone: C = 63,77; H = 8,30; N = 3,82.
Skuteczność zwalczania chabra bławatka (w %). Test w warunkach szklarniowych
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin chabra bławatka w % |
| p-DADMA[MCPA][MCPP] | 645 g | 11 |
| Środek porównawczy | 1000 cm3 | 53 |
Skuteczność zwalczania komosy białej i przytulii czepnej (w %). Test w warunkach polowych
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Komosa biała % | Przytulia czepna % |
| p-DADMA[MCPA][MCPP] | 645 g | 71 | 45 |
| Środek porównawczy | 1000 cm3 | 59 | 36 |
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania poli[diallilodimetyloamoniowego (2,4-dichlorofenoksy)octanu (4-chIoro-2-metylofenoksy)propionianu], skrót p-DADMA[2,4-D][MCPP].
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octanowego 2,4-D i 0,01 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego
PL 224 025 B1 3 rozpuszczonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K, Następnie przy intensywnym mieszaniu 3 dodano roztwór 0,06 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej przy obniżonym ciśnieniu, w temperaturze 343 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
H1 NMR (CD3OD) δ ppm = 1.15 (s, 4H); 1,45 (s, 4H); 1,6 (d, 3H); 2,14 (s, 3H); 2,50 (s, 4H); 3,10 (m, 6H); 3,81 (d, 4H); 4,35 (m, 3H); 6,60 (d, 2H); 6,95 (m, 2H); 7,30 (d, 2H);
C13 NMR (CD3OD) δ ppm = 16,66; 19,78; 28,19; 40,18; 52,97; 69,61; 71,56; 76,91; 114,04; 116,00; 124,38; 125,58; 126,17; 127,41; 128,82; 129,56; 130,23; 131,14; 154,97; 157,02; 174,93; 179,72.
Analiza elementarna CHN;
wartości obliczone (%) C35H51CI3N2O6 Mmoi = 702,15 g/mol; C = 59,87; H = 7,32; N = 3,99; wartości zmierzone: C = 60,24; H = 7,05; N = 3,70.
Skuteczność zwalczania chabra bławatka (w %). Test w warunkach szklarniowych
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin chabra bławatka w % |
| p-DADMA[2,4-D][MCPP] | 662 g | 17 |
| Środek porównawczy | 1000 cm3 | 53 |
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania poli[diallilodimetyloamoniowego 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono mieszaninę 0,05 mola kwasu 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowego i 0,01 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)3 propionowego rozpuszczonych w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie dodano roztwór 3
0,06 mola poli(diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97,5%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C36H55CI3N2O6 Mmol = 718,19 g/mol: C = 60,20; H = 7,72; N = 3,90; wartości zmierzone: C = 60,55; H = 8,11; N = 3,59.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania poli[diallilodimetyloamoniowego (2,4,5-trichlorofenoksy)octanu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,1 mola kwasu 2,4,5-trichlorofenoksyoctanowego oraz 0,1 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego rozpusz3 czonego w 50 cm metanolu o temperaturze 297 K. Następnie dodano roztwór 0,2 mola poli3 (diallilodimetyloamoniowego wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 12 godzin kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C34H50CI4N2O6 Mmol = 724,58 g/mol: C = 56,36; H = 6,96; N = 3,87; wartości zmierzone: C = 56,70; H = 6,65; N = 4,20.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania poli[diallilodimetyloamoniowego 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,1 mola kwasu 4-(4-chloro3
-2-metylofenoksy)butanianowego oraz 0,1 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego 50 cm
PL 224 025 B1 metanolu o temperaturze 297 K. Następnie dodano roztwór 0,2 mola poli(diallilodimetyloamoniowego 3 wodorotlenku) w 50 cm metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze 343 K, przez 48 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN:
wartości obliczone (%) C38H58CI2N2O6 Mmoi = 709,78 g/mol: C = 64,30; H = 8,24; N = 3,95; wartości zmierzone: C = 64,66; H = 7,85; N = 4,25.
Przykładowe zastosowanie
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych oraz polowych. Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie 3 cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm .
Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano mieszaninę zarejestrowanych w Polsce herbicydów zawierających MCPA i mekoprop-P.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293 K (± 2°) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Ostatecznie wizualnie oceniano stan roślin.
Przeprowadzone próby wykazały wyższą skuteczność dwufunkcyjnych poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych) w porównaniu z preparatami handlowymi o co najmniej 15%.
Claims (4)
1. Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe) o wzorze ogólnym 1 gdzie A1 i A2 oznaczają aniony herbicydowe o wzorze ogólnym 3.
2. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych poli(diallilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy wodorotlenek) o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu od 1% do 99%, zawierającym mieszaninę kwasów w dowolnych stosunkach molowych będących źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichIorofenoksy)butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego.
3. Sposób otrzymywania dwufunkcyjnych polimerowych herbicydowych cieczy jonowych, znamienny tym, że poli(diallilodimetyloamoniowy chlorek) o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu od 1% do 99%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasów w dowolnych stosunkach molowych: (4-chIoro-2-metylofenoksy)octowego lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 10 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
4. Zastosowanie dwufunkcyjnych poli(diaIlilodimetyloamoniowych herbicydowych cieczy jonowych), określone zastrzeżeniem 1, w postaci czystej, lub w postaci roztworów wodnych lub alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1% do 50%, jako herbicydy do ochrony roślin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402384A PL224025B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402384A PL224025B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402384A1 PL402384A1 (pl) | 2014-07-21 |
| PL224025B1 true PL224025B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=51179254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402384A PL224025B1 (pl) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224025B1 (pl) |
-
2013
- 2013-01-08 PL PL402384A patent/PL224025B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402384A1 (pl) | 2014-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL224025B1 (pl) | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| US20190269130A1 (en) | Double salt ionic liquids of herbicides | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223415B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223919B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem diallilodimetyloamoniowym i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środka chwastobójczego | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |