PL230985B1 - Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL230985B1 PL230985B1 PL417965A PL41796516A PL230985B1 PL 230985 B1 PL230985 B1 PL 230985B1 PL 417965 A PL417965 A PL 417965A PL 41796516 A PL41796516 A PL 41796516A PL 230985 B1 PL230985 B1 PL 230985B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- chloro
- dichloro
- trimethylsulfoxonium
- methylphenoxy
- Prior art date
Links
- -1 trimethylsulfoxonium cation Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- GDNDOLAIOJSATB-UHFFFAOYSA-M [keto(dimethyl)sulfuraniumyl]methane;hydroxide Chemical compound [OH-].C[S+](C)(C)=O GDNDOLAIOJSATB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-M phenoxyacetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfoxonium iodide Chemical group [I-].C[S+](C)(C)=O BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical class CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- YRYSAWZMIRQUBO-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfoxonium Chemical compound C[S+](C)(C)=O YRYSAWZMIRQUBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical class COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 4
- IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid Chemical class CO[13C]1=[13C](Cl)[13CH]=[13CH][13C](Cl)=[13C]1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-WBJZHHNVSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoate Chemical compound [O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 5
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- RVJMEWSAFHIEJX-UHFFFAOYSA-M dicamba-potassium Chemical compound [K+].COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O RVJMEWSAFHIEJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000002649 immunization Methods 0.000 description 1
- 230000003053 immunization Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013459 phenoxy herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFCQYQOZASISIU-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C OFCQYQOZASISIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5. Ponadto przedmiotem zgłoszenia jest też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że wodorotlenek trimetylosulfoksoniowy poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem kwasu będącego źródłem anionu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego albo 2,4-dichloro-fenoksyoctanowego albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowego, którą prowadzi się w protonowym, polarnym rozpuszczalniku korzystnie w wodzie, w temperaturze 20°C - 30°C, korzystnie w 20°C, w czasie co najmniej 30 minut, korzystnie 60 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C - 80°C, korzystnie 70°C. Zgłoszenie obejmuje też zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5, jako herbicydy.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Herbologia jest nauką, która skupia się na chwastach oraz metodach ich zwalczania. Przedmiotem zainteresowania tej dziedziny są między innymi konkurencyjność chwastów w stosunku do roślin uprawnych, ocena biologicznej skuteczności działania herbicydów, a także ich mieszanek w zależności od przebiegu pogody, warunków glebowych i stopnia zachwaszczenia, opracowanie metody integrowanej zwalczania chwastów, ustalanie progów szkodliwości zachwaszczenia oraz mechanizm uodporniania się chwastów.
W ciągu kilkudziesięciu ostatnich lat większość badań dotyczących środków ochrony roślin odnosi się głównie do metod chemicznych. Pionierską grupą związków, która od wielu lat cieszy się niesłabnącym zainteresowaniem zarówno w kręgach naukowych, rolniczych jak i przemysłowych są m.in. pochodne kwasu benzoesowego np. kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (DIKAMBA) oraz grupa fenoksy herbicydów: kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy (MCPA), kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D), kwas 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowy (MCPP).
Przez wzgląd na wieloletnią komercyjną obecność części środków ochrony roślin w przemyśle rolnym, może dochodzić do negatywnego zjawiska jakim jest uodpornianie się chwastów na określony rodzaj substancji aktywnej, ponadto może dojść również do zjawiska zwanego kompensacją chwastów, czyli pojawienia się na danym obszarze zwiększonej liczebności chwastów odpornych na działanie stosowanego preparatu herbicydowego. W celu przeciwdziałania negatywnym skutkom wykorzystywania herbicydów należy zastosować rotację środków chwastobójczych zawierających substancje aktywne cechujące się różnym mechanizmem działania lub zmodyfikować już istniejącą formę czynną.
Zmianę właściwości wyjściowego herbicydu uzyskać można poprzez wprowadzenie w jego strukturę kationu organicznego zawierającego czwartorzędowy atom azotu, co zostało przedstawione w literaturze: T. Praczyk, P. Kardasz, E. Jakubiak, A. Syguda, K. Materna, J. Pernak, Weed Sc. 2012, 60, 189-192; J. Pernak, A. Syguda, K. Materna, E. Janus, P. Kardasz, T. Praczyk, Tetrahedron 2012, 68, 4267-4273; R. Kordala-Markiewicz, H. Rodak, B. Markiewicz, F. Walkiewicz, A. Sznajdrowska, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, J. Pernak, Tetrahedron 2014, 70, 4784-4789; oraz fosforu, a także trzeciorzędowy atom siarki. Dobór odpowiedniego kationu pozwala na osiągnięcie wielu pożądanych cech, m.in. zmniejszenie toksyczności substancji aktywnej, poprawę właściwości fizykochemicznych preparatu chwastobójczego, zastosowanie mniejszych dawek herbicydu oraz zwiększenie wydajności zwalczania chwastów.
Przykładami nowych trzeciorzędowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym i anionem herbicydowym o wzorze ogólnym 1 są związki:
- 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan trimetylosulfoksoniowy,
- 4-chloro-2-metylofenoksyoctan trimetylosulfoksoniowy,
- 2,4-dichlorofenoksyoctan trimetylosulfoksoniowy,
- 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian trimetylosulfoksoniowy.
Istotą wynalazku są nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że wodorotlenek trimetylosulfoksoniowy poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem kwasu będącego źródłem anionu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego albo 2,4-dichloro-fenoksyoctanowego albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowego, którą prowadzi się w protonowym, polarnym rozpuszczalniku korzystnie w wodzie, w temperaturze 20oC-30°C, korzystnie w 20°C, w czasie co najmniej 30 minut, korzystnie 60 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C-80°C, korzystnie 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że trzeciorzędowy jodek trimetylosulfoksoniowy o wzorze ogólnym 6, poddaje się reakcji z wodnym lub alkoholowym roztworem soli potasowej kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego albo 2,4-dichlorofenoksyoctowego albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego w stosunku molowym soli trimetylosulfoksoniowej do soli kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego albo 2,4-dichlorofenoksyoctowego albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego równym 1:1,
PL 230 985 B1 którą prowadzi się w środowisku wodnym albo alkoholowym korzystnie w metanolowym w temperaturze 30°C-50°C, korzystnie 40°C w czasie co najmniej 30 minut, korzystnie przez 60 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w metanolu, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C-70°C, korzystnie 60°C.
Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 jako herbicydy.
Korzystnym jest gdy sole organiczne stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworów wodnych albo alkoholowych, albo wodno-alkoholowych.
Korzystnym jest również, gdy stężenie roztworów wynosi od 0,1% do 50%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące korzyści technicznoekonomiczne:
- uzyskano nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym i anionem pochodzącym od kwasu herbicydowego,
- syntezę wg wynalazku przeprowadza się w temperaturze otoczenia, co skutkuje zmniejszeniem wydatków energetycznych,
- produkty otrzymane wg opracowanej metody można w łatwy sposób oczyścić i wyizolować z mieszaniny reakcyjnej,
- uzyskane związki wykazują rozpuszczalność w polarnych rozpuszczalnikach protycznych np. woda oraz metanol,
- opracowana metoda umożliwia otrzymanie soli organicznych z wysoką wydajnością,
- produkty syntezy są bezpieczne w przechowywaniu,
- otrzymane związki wykazują aktywność herbicydową,
- produkty reakcji cechują się stabilnością termiczną w szerokim zakresie temperaturowym,
- otrzymane związki są nowymi jednofunkcyjnymi sulfoksoniowymi herbicydowymi solami organicznymi,
- uzyskane trzeciorzędowe sole organiczne mają zastosowanie jako herbicydy.
Sposób otrzymywania soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym i anionem herbicydowym przedstawiają poniższe przykłady:
Sposób I
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu trimetylosulfoksoniowego
Rozpuszczono w wodzie 2,20 g (0,01 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego uzyskując 20% roztwór, który następnie wprowadzono do kolumny wypełnionej silnie zasadową żywicą anionowymienną oraz wodą. Obecność jonów jodkowych w eluacie kontrolowano przy użyciu roztworu azotanu(^) srebra. Eluaty zawierające wodorotlenek trimetylosulfoksoniowy, w których nie stwierdzono obecności halogenków, umieszczono w kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, a następnie dodano 2,21 g (0,01 mola) kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 30 ml wody. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 60 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu rotacyjnej wyparki próżniowej otrzymując ciało stałe, które suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Uzyskano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 3,80 (s, 3H); 4,01 (s, 9H); 7,07 (d, J = 8,50 Hz, 1H); 7,19 (d, J = 8,65 Hz, 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 38,67 [3]; 61,02; 125,14; 125,31; 126,66; 127,38; 140,89; 151,09; 165,82.
Analiza elementarna CHS dla C11H14CI2O4S (313,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 42,18; H = 4,51; S = 10,24 wartości zmierzone C = 42,36; H = 4,59; S = 10,34. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu trimetylosulfoksoniowego
PL 230 985 B1
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,20 g (0,01 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego rozpuszczonego w 30 ml wody. W kolejnym etapie dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 20 ml wody. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze otoczenia. Następnie roztwór wodorotlenku trimetylosulfoksoniowego zobojętniono dodając porcjami 2,15 g (0,01 mola) kwasu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego w 30 ml wody, kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze z wykorzystaniem pH-metru. Reakcję prowadzono przez 40 minut w temperaturze 20°C. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Otrzymany produkt, będący ciałem stałym suszono w suszarce próżniowej, w tem peraturze 70°C. Uzyskano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,38 (d, J = 6,71 Hz, 3H); 2,13 (s, 3H); 3,98 (s, 9H); 4,20 (q, J = 6,71 Hz, 1H); 6,67 (d, J = 8,80 Hz, 1H); 7,07 (dd, J12 = 2,68 Hz, J13 = 8,65 Hz, 1H); 7,11 (d, J = 2,68 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 16,30; 19,26; 38,51 [3]; 75,94; 113,24; 122,30; 125,89; 127,69; 129,36; 155,96; 173,79.
Analiza elementarna CHS dla C13H19CIO4S (306,81 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,89; H = 6,24; S = 10,45 wartości zmierzone C = 51,06; H = 6,35; S = 10,59. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 4,40 g (0,02 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego rozpuszczonego w 50 ml wody. W kolejnym etapie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 40 ml wody. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze otoczenia. Następnie roztwór wodorotlenku trimetylosulfoksoniowego zobojętniono dodając porcjami 4,42 g (0,02 mola) kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego w 50 ml wody, kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze z wykorzystaniem pH-metru. Reakcję prowadzono przez 50 minut w temperaturze 30°C. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Otrzymany produkt, będący ciałem stałym suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 40°C. Uzyskano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 3,95 (s, 9H); 4,25 (s, 2H); 6,84 (d, J = 9,00 Hz, 1H); 7,28 (dd, J12 = 2,53 Hz, J13 = 8,91 Hz, 1H); 7,46 (d, J = 2,69 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 38,60 [3]; 68,59; 115,04; 121,61; 123,00; 127,44; 128,72; 153,78; 169,20.
Analiza elementarna CHS dla C11H14CI2O4S (313,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 42,18; H = 4,51; S = 10,24 wartości zmierzone C = 42,28; H = 4,60; S = 10,45. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,60 g (0,03 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego rozpuszczonego w 60 ml wody. W kolejnym etapie dodano 1,68 g (0,03 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 50 ml wody. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze otoczenia. Następnie roztwór wodorotlenku trimetylosulfoksoniowego zobojętniono dodając porcjami 6,02 g (0,03 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w 50 ml wody, kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze z wykorzystaniem pH-metru. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 20°C. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Otrzymany produkt, będący ciałem stałym suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Uzyskano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 2,14 (s, 3H); 3,94 (s, 9H); 4,18 (s, 2H); 6,68 (d, J = 8,62 Hz, 1H); 7,08 (dd, Jt 2 = 2,59 Hz, Jt 3 = 8,64 Hz, 1H); 7,14 (d, J = 2,62 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 16,02; 40,04 [3]; 68,10; 112,88; 122,59; 125,94; 127,79; 129,48; 156,01; 170,00.
PL 230 985 B1
Analiza elementarna CHS dla C12H17CIO4S (292,78 g/mol): wartości obliczone (%): C = 49,23; H = 5,85; S = 10,95 wartości zmierzone C = 49,36; H = 5,98; S = 11,00. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
Sposób II
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 4,40 g (0,02 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego rozpuszczonego w 40 ml wody. Następnie do kolby dodano 5,18 g (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu rozpuszczonego w 25 ml wody. Reakcję prowadzono w 50°C przez 30 minut pod chłodnicą zwrotną. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Do otrzymanego osadu dodano 40 ml metanolu, mieszaninę schłodzono i oddzielono wytrącony osad jodku potasu. Metanol odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej otrzymując produkt w postaci ciała stałego, który suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 2,14 (s, 3H); 3,95 (s, 9H); 4,17 (s, 2H); 6,66 (d, J = 8,62 Hz, 1H); 7,09 (dd, J12 = 2,62 Hz, J13 = 8,62 Hz, 1H); 7,13 (d, J = 2,62 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 16,00; 40,06 [3]; 68,09; 112,80; 122,56; 125,91; 127,77; 129,42; 156,08; 170,03.
Analiza elementarna CHS dla C12H17CIO4S (292,78 g/mol): wartości obliczone (%): C = 49,23; H = 5,85; S = 10,95 wartości zmierzone C = 49,35; H = 5,92; S = 11,06. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,59 g (0,01 mola) 2,4-dichlorofenoksyoctanu potasu i 30 ml metanolu. Następnie do kolby dodano 2,20 g (0,01 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 60 minut pod chłodnicą zwrotną. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. W kolejnym etapie do kolby dodano mieszaninę aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v). Uzyskaną mieszaninę schłodzono i odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej. Otrzymane ciało stałe suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 3,97 (s, 9H); 4,25 (s, 2H); 6,84 (d, J = 9,00 Hz, 1H); 7,27 (dd, J12 = 2,55 Hz, J13 = 8,87 Hz, 1H); 7,48 (d, J = 2,69 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 38,60 [3]; 68,59; 114,94; 121,64; 123,01; 127,54; 128,77; 153,71; 169,24.
Analiza elementarna CHS dla C11H14CI2O4S (313,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 42,18; H = 4,51; S = 10,24 wartości zmierzone C = 42,33; H = 4,64; S = 10,40. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 4,40 g (0,02 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego rozpuszczonego w 40 ml wody. Następnie do kolby dodano 5,06 g (0,02 mola) 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu potasu i 30 ml wody. Reakcję prowadzono w 30°C przez 40 minut pod chłodnicą zwrotną. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Do otrzymanego osadu dodano 40 ml metanolu, mieszaninę schłodzono i oddzielono wytrącony osad jodku potasu. Metanol odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej otrzymując produkt w postaci ciała stałego, który suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 1,40 (d, J = 6,72 Hz, 3H); 2,14 (s, 3H); 3,98 (s, 9H); 4,23 (q, J = 6,72 Hz, 1H); 6,67 (d, J = 8,82 Hz, 1H); 7,08 (dd, J12 = 2,68 Hz, J13 = 8,65 Hz, 1H); 7,16 (d, J = 2,69 Hz, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 16,35; 19,28; 38,50 [3]; 75,94; 113,26; 122,28; 125,92; 127,65; 129,32; 155,94; 173,82.
PL 230 985 B1
Analiza elementarna CHS dla C13H19CIO4S (306,81 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,89; H = 6,24; S = 10,45 wartości zmierzone C = 51,00; H = 6,33; S = 10,64. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu trimetylosulfoksoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,18 g (0,02 mola) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu potasu i 50 ml metanolu. Następnie do kolby dodano 4,40 g (0,02 mola) jodku trimetylosulfoksoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 60 minut pod chłodnicą zwrotną. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. W kolejnym etapie do kolby dodano mieszaninę aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v). Uzyskaną mieszaninę schłodzono i odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej. Otrzymane ciało stałe suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 9H); 7,08 (d, J = 8,51 Hz, 1H); 7,21 (d, J = 8,68 Hz, 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 38,66 [3]; 61,05; 125,12; 125,30; 126,67; 127,38; 140,89; 151,09; 165,84.
Analiza elementarna CHS dla C11H14CI2O4S (313,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 42,18; H = 4,51; S = 10,24 wartości zmierzone C = 42,38; H = 4,58; S = 10,38. Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
Przykładowe zastosowanie
Oznaczenie aktywności biologicznej wobec chwastów
4-chloro-2-metylofenoksyoctan trimetylosulfoksoniowy rozpuszczono w wodzie, w ilości odpowiadającej 400 g MCPA w przeliczeniu na 1 ha. Jako substancje odniesienia zastosowano komercyjny środek herbicydowy zawierający MCPA w postaci soli dimetyloamoniowej (300 g w 1 litrze preparatu).
Nasiona chwastów wysiano do doniczek napełnionych glebą na głębokość równą 1 cm i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin (temperatura 20±2°C, wilgotność powietrza 60%). Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Zabieg wykonano w fazie 4 liści roślin (BBCH 14) za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacze TeeJet 110/02. Opryskiwacz przemieszczał się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20±2°C i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni wykonano ocenę skuteczności działania badanych związków. Ich aktywność przedstawiono w skali procentowej, gdzie 0% oznacza brak działania środka, a 100% całkowite zniszczenie roślin. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. W tabeli 1 przedstawiono wyniki badań aktywności herbicydowej.
T a b e l a 1
| Obiekt | Chaber bławatek Komosa biała Skuteczność [%] | |
| 4-chloro-2-metylofenoksyoctan trimetylosulfoksoniowy | 95 | 92 |
| Chwastox Extra 300 SL | 90 | 90 |
4-chloro-2-metylofenoksyoctan trimetylosulfoksoniowy wykazał wysoką skuteczność w zwalczaniu chwastów. Badany związek wykazał wyższą aktywność herbicydową wobec chabra bławatka i komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5.
- 2. Sposób otrzymywania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanów, 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów, 2,4-dichlorofenoksyoctanów oraz 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianów trimetylosulfoksoniowych, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek trimetylosulfoksoniowy poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem kwasu będącego źródłem anionu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego albo 2,4-dichloro-fenoksyoctanowego albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowego, którą prowadzi się w protonowym, polarnym rozpuszczalniku korzystnie w wodzie, w temperaturze 20oC-30°C, korzystnie w 20°C, w czasie co najmniej 30 minut, korzystnie 60 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C-80°C, korzystnie 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że trzeciorzędowy jodek trimetylosulfoksoniowy o wzorze ogólnym 6, poddaje się reakcji z wodnym lub alkoholowym roztworem soli potasowej kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego albo 2,4-dichlorofenoksyoctowego albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego w stosunku molowym soli trimetylosulfoksoniowej do soli kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego albo 2,4-dichloro-fenoksyoctowego albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego równym 1:1, którą prowadzi się w środowisku wodnym albo alkoholowym korzystnie w metanolowym w temperaturze 30°C-50°C, korzystnie 40°C w czasie co najmniej 30 minut, korzystnie przez 60 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w metanolu, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C-70°C, korzystnie 60°C.
- 4. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 określonych zastrzeżeniem 1, jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy (wzór 2), 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy (wzór 3), 2,4-dichlorofenoksyoctanowy (wzór 4) oraz 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy (wzór 5) według zastrz. 4, znamienne tym, że sole organiczne stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 według zastrz. 4, znamienne tym, że sole organiczne stosuje się w postaci roztworów wodnych.
- 7. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 według zastrz. 4, znamienne tym, że sole organiczne stosuje się w postaci roztworów alkoholowych.
- 8. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4PL 230 985 Β1 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 według zastrz. 4, znamienne tym, że sole organiczne stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
- 9. Zastosowanie nowych soli organicznych z kationem trimetylosulfoksoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowy o wzorze 2 albo 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 3 albo 2,4-dichlorofenoksyoctanowy o wzorze 4 albo 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy o wzorze 5 według zastrz. 6, 7 i 8, znamienne tym, że stężenie trimetylosulfoksoniowej soli organicznej wynosi od 0,1% do 50%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417965A PL230985B1 (pl) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417965A PL230985B1 (pl) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417965A1 PL417965A1 (pl) | 2018-01-15 |
| PL230985B1 true PL230985B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=60937452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417965A PL230985B1 (pl) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230985B1 (pl) |
-
2016
- 2016-07-14 PL PL417965A patent/PL230985B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417965A1 (pl) | 2018-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stachowiak et al. | Toward revealing the role of the cation in the phytotoxicity of the betaine-based esterquats comprising dicamba herbicide | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL230985B1 (pl) | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL247038B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksya cetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247037B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL247039B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoni owym i anionem 2,4-dichlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin |