PL214099B1 - Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214099B1 PL214099B1 PL396002A PL39600211A PL214099B1 PL 214099 B1 PL214099 B1 PL 214099B1 PL 396002 A PL396002 A PL 396002A PL 39600211 A PL39600211 A PL 39600211A PL 214099 B1 PL214099 B1 PL 214099B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sweet
- ionic liquids
- optically active
- acesulfame
- nitrogen atom
- Prior art date
Links
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 title claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 claims description 13
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 9
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Natural products CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 7
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WINXNKPZLFISPD-UHFFFAOYSA-M Saccharin sodium Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)[N-]S(=O)(=O)C2=C1 WINXNKPZLFISPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 claims description 4
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229960004873 levomenthol Drugs 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical group N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N [N].C=1C=CNC=1 Chemical group [N].C=1C=CNC=1 MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 241000186066 Actinomyces odontolyticus Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220513468 Rhophilin-2_H29N_mutation Human genes 0.000 description 1
- 241000194019 Streptococcus mutans Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe protonowe imidazoliowe ciecze jonowe zawierające komponent optycznie czynnego terpenu i słodki anion organiczny wykazujące znaczną aktywność biologiczną oraz sposób ich wytwarzania.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 379941 A1 znane są chiralne chlorki [('\R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, zawierające komponent optycznie czynnego terpenu, wykazujące właściwości bakterio- i grzybobójcze, których wytwarzanie polega na tym, że pirydynę lub jej pochodne poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo (1 F?,2S,5F?)-mentolowym w stosunku molowym 0,5-2,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub bez rozpuszczalnika.
Znane są z amerykańskiego patentu nr US 6759544 kompleksy acesulfamu z cynkiem i z miedzią wykazujące działanie przeciwbakteryjne, dla następujących szczepów bakteryjnych: Streptococcus mutans (ATCC 25175). Actinomyces odontolyticus (ATCC 17982) oraz Staphylococcus aureus (ATCC 6538).
Protonowe optycznie czynne słodkie imidazoliowe ciecze jonowe zawierające komponent optycznie czynnego terpenu i słodki anion organiczny, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Protonowe optycznie czynne słodkie imidazoliowe ciecze jonowe o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny: acesulfam, sacharynian.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się trzema chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania protonowych słodkich imidazoliowych cieczy jonowych o ogólnym wzorze 1 zawierających w części kationowej (1 R,2S,5R)-(-)- mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny: acesulfam, sacharynian, według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 R,2.S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji ze słodkimi solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: acesulfam potasu lub sacharynian sodu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,8 do 1,5, w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie. Przy czym rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych protonowych słodkich imidazoliowych cieczy jonowych zawierających w części kationowej chiralny komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu oraz słodki anion w wyniku reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion organiczny z wysoką wydajnością. Otrzymane trzeciorzędowe sole imidazoliowe są cieczami w temperaturze pokojowej. Ze względu na obecność pochodnej (1 R,2S,5R)-(-)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych. Ze względu natomiast na obecność słodkiego anionu: acesulfamu, sacharynianu, nowe struktury należą do słodkich cieczy jonowych. Protonowe optycznie czynne chiralne ciecze jonowe będące przedmiotem wynalazku są ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Równowaga hydrofilowo-hydrofobowa (HLB) nowych optycznie czynnych związków jest przesunięta w kierunku zdecydowanej dominacji fragmentów hydrofobowych cząsteczki. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Gęstości otrzymanych związków, wyznaczone w temperaturze 298K, mieszczą się w przedziale 1,03 do 1,55 g/cm3. Protonowe słodkie imidazoliowe ciecze jonowe rozpuszczają dobrze związki organiczne i wykazują znaczną aktywność biologiczną. Cechę tą sprawdzono określając właściwości przeciwdrobnoustrojowe otrzymanych soli. Badania wykonano wobec szczepu Staphylococcus aureus. Z 2 g danej trzeciorzędowej soli imidazoliowej sporządzono roztwór wodny, którym działano na szczep Staphylococcus aureus.
Wyznaczono wartości minimalnego stężenia hamującego wzrost bakterii (MIC) i minimalnego stężenia zabijającego bakterie (MBC). Aktywność bakteriobójcza i bakteriostatyczna acesulfamu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego wobec tej bakterii jest dwukrotnie większa w stosunku do stosowanego wzorca chlorku benzalkoniowego.
PL 214 099 Β1
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.
Przykład 1
W celu wytwarzania acesulfamu 1-(1 i?,2S,5R)-mentoksymetylo-3-H-imidazoliowego, przedstawionego wzorem numer 3, do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,8 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego i 45 cm3 acetonu. Przy czym chlorowodorek 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowy, przedstawiony wzorem numer 2, otrzymuje się w wyniku ciągłego przepuszczania gazowego chlorowodoru przez umieszczoną w kolnie trójszyjnej mieszaninę 1 mola 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazolu i 150 cm3 eteru dietylowego w temperaturze do 288K. Do otrzymanego w ten sposób chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-mentoksymetyloimidazoliowego dodaje się 0,95 mola acesulfamu potasu, uprzednio rozpuszczonego w acetonie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 15 minut. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 94%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik następujące alkohole alifatyczne: - metanol - wydajność reakcji wynosi 98%, - etanol - wydajność reakcji wynosi 96%, propanol - wydajność reakcji wynosi 95% oraz butanol - wydajność reakcji wynosi 92%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego acesulfamu potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla Ci8H29N3O5S (399,60): wartości teoretyczne: C 54,10: H 7,33: N 10,52; wartości doświadczalne: C 53,93: H 7,27: N 10,48.
Widmo 1H NMR acesulfamu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] 0,47 (d, J= 6,9 Hz, 3H): 0,88 (m, 9H); 1,26 (m, 2H); 1,62 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 2,09 (s, 3H); 3,16 (td, j'3 = 10,6 Hz, j'2 = 4,2 Hz, 1H); 5,38 (m, 2H); 5,44 (s, 1H); 7,15 (s, 1H); 7,29 (s, 1H); 8,28 (s, 1H); 11,11 (m, 1H).
P rzy kład 2
Sposób wytwarzania acesulfamu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 3, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 20 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,65 mola acesulfamu potasu, uprzednio rozpuszczonego w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną, i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 96%, jak również chloroform - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego acesulfamu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 1.
P rzy kład 3
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 4, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,45 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,60 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95,5%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 97%, jak również heptan - wydajność reakcji wynosi 93%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla C21H30N2O4 (419,63): wartości teoretyczne: C 60,10; H 6,98; N 10,02; wartości doświadczalne: C 60,38; H 6,84; N 9,87.
Zawartość sacharynianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 98%.
P rzy kład 4
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/-/-imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 4, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola chlorowodorku 1-(1 i?,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,55 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję
PL 214 099 Β1 prowadzi się w temperaturze 373K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 92%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.
P rzy kład 5
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 4, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej umieszcza się 0,6 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 25 cm3 DMSO. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,75 mola sacharynianu sodu. Reakcję prowadzi sie w temperaturze 273K. Po 2 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia się na 24 h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Sacharynian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 93,5%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.
Przykład 6
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 4, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,45 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 20 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,40 mola sacharynianu sodu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej dolnej warstwy. Górną warstwę usuwa się, a produkt ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną! ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.
Claims (4)
1. Protonowe optycznie czynne słodkie imidazoliowe ciecze jonowe o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny, taki jak: acesulfam lub sacharynian.
2. Sposób wytwarzania protonowych optycznie czynnych słodkich imidazoliowych cieczy jonowych, o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny: acesulfam lub sacharynian, znamienny tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany ze słodkimi solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: acesulfam potasu oraz sacharynian sodu, w stosunku bliskim równomolowemu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chiralnego chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego do słodkich soli organicznych wynosi od 0,8 do 1,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396002A PL214099B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396002A PL214099B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396002A1 PL396002A1 (pl) | 2012-02-27 |
| PL214099B1 true PL214099B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=45699353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396002A PL214099B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214099B1 (pl) |
-
2011
- 2011-08-18 PL PL396002A patent/PL214099B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396002A1 (pl) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Ionic liquids via reaction of the zwitterionic 1, 3-dimethylimidazolium-2-carboxylate with protic acids. Overcoming synthetic limitations and establishing new halide free protocols for the formation of ILs | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214086B1 (pl) | Trzeciorzedowe slodkie sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych slodkich soli imidazoliowych | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214101B1 (pl) | Optycznie czynne protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215470B1 (pl) | Symetryczny chiralny chlorek amoniowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL215460B1 (pl) | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN102321075A (zh) | 2-（1h-咪唑-1-基）喹唑啉衍生物的制备与杀菌活性 | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140818 |