PL221139B1 - Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL221139B1 PL221139B1 PL399308A PL39930812A PL221139B1 PL 221139 B1 PL221139 B1 PL 221139B1 PL 399308 A PL399308 A PL 399308A PL 39930812 A PL39930812 A PL 39930812A PL 221139 B1 PL221139 B1 PL 221139B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloroalkyl
- dimethylammonium
- general formula
- hydrochloride
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 20
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRORZGWHZXZQMV-UHFFFAOYSA-N azane;nitric acid Chemical compound N.O[N+]([O-])=O PRORZGWHZXZQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- -1 imidazolium cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LJQNMDZRCXJETK-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-dimethylpropan-1-amine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CN(C)CCCCl LJQNMDZRCXJETK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 239000003341 Bronsted base Substances 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INJLEAILAZFFQT-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-dimethylethanamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CN(C)CCCl INJLEAILAZFFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 2-dimethylaminoethyl chloride Chemical compound CN(C)CCCl WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYRRBOMNHUCLB-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCCl NYYRRBOMNHUCLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;formate Chemical compound C[NH2+]C.[O-]C=O MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- RZEQQEXIZXEASF-UHFFFAOYSA-N lithium trifluoro(sulfinato)methane Chemical compound [Li+].C(F)(F)(F)[S-](=O)=O RZEQQEXIZXEASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- KTAFYYQZWVSKCK-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;nitric acid Chemical compound CNC.O[N+]([O-])=O KTAFYYQZWVSKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako regulatory wzrostu roślin.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids) to związki chemiczne o budowie jonowej, składające się z kationu organicznego i anionu nieorganicznego bądź organicznego, charakteryzujące się temperaturą topnienia niższą od temperatury wrzenia wody. Jeżeli pozostają one ciekłe w temperaturze pokojowej mówimy wówczas o niskotemperaturowych cieczach jonowych (ang. room temperature ionic liquids).
Protonowe ciecze jonowe (ang. protic ionic liquids) są szczególnym przypadkiem cieczy jonowych, które syntezowane są poprzez transport protonu pochodzącego od kwasu Bronsteda do zasady Bronsteda. To połączenie odróżnia protonowe od aprotonowych cieczy jonowych i nadaje im charakterystyczne właściwości. Najczęściej spotykanymi zasadami Bronsteda, które przyłączając proton stają się kationami są aminy pierwszo-, drugo- i trzeciorzędowe, kaprolaktam i guanidyna. W literaturze opisane są także kationy imidazoliowe oraz inne o pierścieniu heterocyklicznym. Mogą one zawierać różne podstawniki alkilowe, hydroksylowe lub halogenowe. Aniony protonowych cieczy jonowych to najczęściej karboksylany, trifluorooctany, azotany a także wodorosiarczany.
W ostatnich latach zainteresowanie protonowymi cieczami jonowymi systematycznie wzrasta. Wykorzystanie nowych grup kationów oraz anionów przyczynia się do powstawania nowych protonowych cieczy jonowych o ciekawych właściwościach i dużym potencjale aplikacyjnym. Sole amoniowe z podstawnikiem chloroalkilowym są w niewielkim stopniu opisane w literaturze. Jedynym znanym przedstawicielem tej grupy związków jest chlorek 2-chloroetyIotrimetyIoamoniowy, który wykazuje wysoką aktywność jako inhibitor wzrostu wzdłużnego roślin bez straty ich produktywności. Okazało się, że w krajach Europy ta czwartorzędowa sól amoniowa jest jednym z najczęściej stosowanych regulatorów wzrostu roślin w Europie, szczególnie przy uprawie pszenicy jarej oraz ozimej. Chlorek 2-chloroetylotrimetyloamoniowy, jako związek o wyjątkowo wysokiej skuteczności działania, do roku 1994 był zarejestrowany aż w 26 krajach i stosowany na polach pszenicy, ryżu, owsa, kaszy, bawełny czy pomidorów, eliminując zjawisko ich wylegania i strat zbiorów z nim związanych.
Istotą wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, w którym, n oznacza ilość grup metylenowych, przy czym n = 2 lub 3, natomiast A- oznacza anion mrówczanowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub azotanowy(V), a sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu mrówkowego, w stosunku molowym chlorowodorku (chloroalkilo)dimetyloamoniowego o wzorze ogólnym 1 do soli kwasu mrówkowego od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie lub metanolu, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu azotowego(V) w stosunku molowym chlorowodorku (chloroalkilo)dimetyloamoniowego o wzorze ogólnym 1 do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z solą sodową, lub potasową, lub litową, lub amonową bis(trifluorometylosulfonylo)imidku rozpuszczoną w wodzie w stosunku molowym chlorowodorku (chloroaIkilo)dimetyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie oddziela się produkt reakcji w postaci drugiej fazy, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nowe protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym, • opracowano metodę syntezy czystych związków z wysoką wydajnością, • otrzymane sole są substancjami nielotnymi, • związki charakteryzują się wysoką stabilnością termiczną,
PL 221 139 B1 • otrzymane produkty wykazują stabilność elektrochemiczną, • syntezowane ciecze jonowe wykazują aktywność biologiczną. Jako analogi chlorku (2-chloroetylo)trimetyloamoniowego ograniczają wzrost roślin. Są to nowe regulatory wzrostu roślin.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Mrówczan (2-chloroetylo)dimetyloamoniowy
W kolbie umieszczono 2,3 g (0,05 mola) kwasu mrówkowego rozpuszczonego w metanolu. Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,8 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu.
Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 7,2 g (0,05 3 mola) chlorowodorku (2-chloroetyldimetylo)amoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu i wymieszano całość. W wyniku reakcji wytrącił się osad chlorku potasu, który odsączono z mieszaniny pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, otrzymując amoniową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt w postaci bezbarwnej cieczy otrzymano z wydajnością 90%. Strukturę produktu potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,92 (s, 6H); 3,47 (t, J = 6,3 Hz, 2H); 3,88 (t, J = 6,3 Hz, 2H); 8,31 (s, 1H); 12,75 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 166,03; 58,03; 43,13; 37,05.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN. Dla C5H12CINO2 (M = 153,61 g/mol) otrzymano następujące wyniki; wartości wyliczone w %; C = 39,10; H = 7,87; N = 9,12; otrzymane w %: C = 39,35; H = 7,63; N = 8,99.
P r z y k ł a d II
Mrówczan (3-chIoropropylo)dimetyloamoniowy 3
W 10 cm3 bezwodnego alkoholu izopropylowego rozpuszczono 2,3 g (0,05 mola) kwasu mrówkowego. Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,8 g wodorotlenku potasu (0,05 mola). Mieszanie kontynuowano przez 20 minut w temperaturze pokojowej, po czym dodano 3
7,9 g (0,05 mola) chlorowodorku (3-chloropropylo)dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm izopropanolu. Natychmiast wytrącił się osad chlorku potasu, który odsączono z mieszaniny. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej. Produkt w postaci bezbarwnej cieczy otrzymano z wydajnością 96%, którego strukturę potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,25 (kw, 2H); 2,81 (s, 6H); 3,17 (t, J = 5,3 Hz, 2H); 3,65 (t, J =4,0 Hz, 2H); 8,39 (s, 1H); 12,23 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 166,65; 55,15; 42,64; 41,33; 27,01.
Analiza elementarna CHN dla C6H14CINO2 (M = 167,63 g/mol) wartości wyliczone w %: C = 42,99; H = 8,42; N = 8,36; otrzymane w %: C = 43,27; H = 8,06; N = 7,81.
P r z y k ł a d III
Bis(trifluorometylosulfonylo)imidek (2-chloroetylo)dimetyloamoniowy 3
5,8 g (0,04 mola) chlorowodorku (2-chioroetylodimetylo)amoniowego rozpuszczono w 15 cm wody, a następnie dodano 11,5 g (0,04 mola) bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu rozpuszczonego 3 w 10 cm3 wody. W wyniku reakcji otrzymano produkt w postaci drugiej fazy, który oddzielono i przemyto kilkakrotnie wodą. Oczyszczoną ciecz jonową wysuszono w suszarce próżniowej. Powstałą bezbarwna oleista ciecz z wydajnością 98%. Strukturę produktu potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,93 (s, 6H); 3,49 (t, J = 5,9 Hz, 2H); 3,81 (t, J = 5,8 Hz, 2H); 7,40 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 121,13; 117,97; 58,50; 43,49; 36,48.
Analiza elementarna CHN dla C6H11CIF6N2O4S2 (M = 279,33 g/mol) wartości wyliczone w %: C = 18,54; H = 2,85; N = 7,21 ;otrzymane w %: C = 18,01; H = 2,11; N = 7,69.
P r z y k ł a d IV
Bis(trifluorometylosuIfonylo)imidek (3-chloropropylo)dimetyloamoniowy
W kolbie umieszczono 11,5 g bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu (0,04 mola) i rozpuszczono 3 w 10 cm3 wody. Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, wodny roztwór 6,3 g (0,04 mola) chlorowodorku (3-chloropropylodimetylo)amoniowego. Po zmieszaniu roztworów otrzymano produkt reakcji w postaci drugiej fazy. Fazę wodną usunięto, ciecz jonową przemyto kilkakrotnie wodą i wysuszono w suszarce próżniowej. Produkt w postaci oleistej bezbarwnej cieczy otrzymano z wydajnością 98%, którego strukturę potwierdzono widmami protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 221 139 B1 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,24 (kw, 2H); 2,93 (s, 6H); 3,29 (t, J = 7,3 Hz, 2H); 3,64 (t, J = 5,9 Hz, 2H); 7,26 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 121,15; 117,99; 56,87; 44,15; 40,68; 27,10.
Analiza elementarna CHN dla C7H13CIF6N2O4S2 (M = 401,99 g/mol) wartości wyliczone w %: C = 20,87; H = 3,25; N = 6,96; otrzymane w %: C = 20,12; H = 3,87; N = 6,27.
P r z y k ł a d V
Azotan(V) (2-chloroetylo)dimetyloamoniowy
W kolbie umieszczono 6,3 g 20% roztworu kwasu azotowego(V) (0,02 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 1,1 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 2,8 g (0,02 mola) chlorowo3 dorku (2-chloroetylo)dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm wody, całość mieszano przez 5 godzin, po czym odparowano wodę. Produkt reakcji ługowano bezwodnym metanolem i odsączono nierozpuszczalny osad. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono w suszarce próżniowej. Otrzymano białe ciało stałe z wydajnością 96%. Strukturę potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,96 (s, 6H); 3,51 (t, J = 4,8 Hz, 2H); 3,92 (t, J = 4,7 Hz, 2H); 8,91 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 58,82; 43,55; 37,21.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN. Dla C4H11CIN2O3 (M = 170,59 g/mol) otrzymano następujące wyniki: wartości wyliczone w %: C = 28,16; H = 6,50; N = 16,42; otrzymane w %: C = 28,34; H = 6,84; N = 15,79.
P r z y k ł a d VI
Azotan(V) (3-chIoropropylo)dimetyloamoniowy 3
W 10 cm3 wody rozpuszczono 4,7 g (0,03 mola) chlorowodorku (3-chloropropylo)dimetylo3 amoniowego, a następnie dodano 3,0 g (0,03 mola) azotanu potasu rozpuszczonego w 15 cm wody i całość mieszano przez 2 godziny, po czym odparowano wodę. Produkt reakcji ekstrahowano bezwodnym acetonem, po czym rozpuszczalnik odparowano, a produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci bezbarwnej cieczy otrzymano z wydajnością 96%, a strukturę potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,43 (kw, 2H); 2,86 (s, 6H); 3,25 (t, J = 4,6 Hz, 2H); 3,69 (t, J = 3,7 Hz, 2H); 8,89 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 55,31; 42,89; 41,46; 27,07.
Analiza elementarna CHN dla C5H13CINO3 (M = 184,62 g/mol) wartości wyliczone w %: C = 32,53; H = 7,10; N = 15,17; otrzymane w %: C = 32,32; H = 7,87; N = 14,89.
Przykładowe zastosowanie:
Preparat o wielofunkcyjnym działaniu przeciwgrzybicznym, bakteriobójczym oraz regulującym wzrost roślin, stosowany w uprawie pszenicy ozimej. 25 g mrówczanu 2-chloroetylodimetylo3 amoniowego rozpuszczono w 1000 cm wody uzyskując preparat gotowy do użycia. Preparat naniesiono poprzez rozpylanie, w ilości 500 g/ha na pola pszenicy ozimej.
Wizualnie zaobserwowano wysoką skuteczność preparatu jako inhibitora wylegania pszenicy ozimej w porównaniu z polem nieopryskanym preparatem. Jednocześnie nie zaobserwowano ataku mikroorganizmów na pszenicę.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, w którym, n oznacza ilość grup metylenowych, przy czym n = 2 lub 3, natomiast A- oznacza anion mrówczanowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub azotanowy(V).
- 2. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu mrówkowego, w stosunku molowym chlorowodorku (chloroalkilo)dimetyloamoniowego o wzorze ogólnym 1 do soli kwasu mrówkowego od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik a produkt ekstrahuje bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się.PL 221 139 B1
- 3. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie lub metanolu, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu azotowego(V) w stosunku molowym chlorowodorku (chloroalkilo)dimetyloamoniowego o wzorze ogólnym 1 do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
- 4. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 2, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że chlorowodorek (chloroalkilo)dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z solą sodową, lub potasową, lub litową, lub amonową bis(trifluorometylosulfonylo)imidku rozpuszczoną w wodzie w stosunku molowym chlorowodorku (chloroalkilo)dimetyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie oddziela się produkt reakcji w postaci drugiej fazy, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399308A PL221139B1 (pl) | 2012-05-25 | 2012-05-25 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399308A PL221139B1 (pl) | 2012-05-25 | 2012-05-25 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399308A1 PL399308A1 (pl) | 2013-12-09 |
| PL221139B1 true PL221139B1 (pl) | 2016-02-29 |
Family
ID=49684132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399308A PL221139B1 (pl) | 2012-05-25 | 2012-05-25 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221139B1 (pl) |
-
2012
- 2012-05-25 PL PL399308A patent/PL221139B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399308A1 (pl) | 2013-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Bis (ammonium) ionic liquids with herbicidal anions | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym | |
| PL218511B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem zawierającym halogenek i (4-chloro-2-metylofenoksy)octan oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania |