PL213547B1 - Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie - Google Patents
Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL213547B1 PL213547B1 PL388194A PL38819409A PL213547B1 PL 213547 B1 PL213547 B1 PL 213547B1 PL 388194 A PL388194 A PL 388194A PL 38819409 A PL38819409 A PL 38819409A PL 213547 B1 PL213547 B1 PL 213547B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- ionic liquids
- dimethylammonium
- mandelates
- ammonium ionic
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 2-phenoxyethyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 claims description 5
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- IWYDHOAUDWTVEP-SSDOTTSWSA-N (R)-mandelic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000629 domiphen Drugs 0.000 description 4
- YXUPZGKORWTXID-UHFFFAOYSA-N domiphen Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 YXUPZGKORWTXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000012835 hanging drop method Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-N (S)-mandelic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000003893 Prunus dulcis var amara Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229960001859 domiphen bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M mandelate Chemical compound [O-]C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- BHQQXAOBIZQEGI-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chlorobutanoate Chemical compound CCC(Cl)C(=O)OC BHQQXAOBIZQEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe, zawierające anion organiczny, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie.
Ciecze jonowe stanowią grupę związków chemicznych charakteryzujących się budową jonową i niską temperaturą topnienia, nie przekraczającą temperatury 100°C. Rodzaj kationu decyduje o podziale cieczy jonowych na: amoniowe, pirydynowe, piperydyniowe, morfoliniowe, imidazoliowe, fosfoniowe czy sulfoniowe. W literaturze najczęściej opisywane są ciecze imidazoliowe, amoniowe i pirydynowe. Ich duże znaczenie w badaniach i w przemyśle wynika z faktu iż są to wielofunkcyjne związki chemiczne. W projektowaniu związku o charakterze cieczy jonowej o założonych właściwościach fizykochemicznych decydujące znaczenie ma rodzaj anionu. Dotychczasowe badania koncentrowały się na cieczach zawierających anion nieorganiczny. Wynalazek dotyczy cieczy jonowych zawierających anion organiczny.
Jednym z naturalnych kwasów organicznych jest kwas migdałowy. Jest to hydroksykwas, zawierający w swojej strukturze aromatyczny pierścień benzenowy. Jest on związkiem krystalicznym, rozpuszczalnym w wodzie, alkoholach i eterze. Jest składnikiem ekstraktu gorzkich migdałów. Kwas migdałowy posiada jeden chiralny atom węgla, dlatego występuje w dwóch aktywnych optycznie formach tj. w postaci izomerów (S)-(+) lub (R)-(-) oraz w postaci racematu (R,S). W środowisku kwaśnym działa bakteriobójczo na szczepy streptokoków, staphylokoków i koli. Kwas ten jako związek bakteriobójczy znalazł zastosowanie m. in. w medycynie, gdzie stosowany jest w terapii nerek. Ze względu na łagodne lecznicze działanie na skórę stosowany jest też w preparatach kosmetycznych. Kwas migdałowy znalazł również zastosowanie jako analityczny odczynnik a także jako prekursor w produkcji barwników.
Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe, którymi są migdalany dimetylo1 amoniowe w postaci izomeru (S)-(+) o wzorze 1, izomeru (R)-(-) o wzorze 2, w których R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilo2 wych zawierających od 6 do 18 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową.
Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamonio1 wych o wzorach 1 lub 2, w których R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 2 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych zawierających od 6 do 18 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową polega na tym, że halogenek dimetyloamoniowy o wzorze 3, w którym 1
R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub mieszaninę 2 grup alkilowych zawierających od 6 do 18 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową poddaje się reakcji z kwasem migdałowym w postaci izomeru (S)-(+) lub izomeru (R)-(-), w roztworze wodnym wodorotlenku metalu alkalicznego, w temperaturze nie przekraczającej temperatury wrzenia rozpuszczalnika, po czym produkt wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Korzystnie reakcję prowadzi się w roztworze wodnym wodorotlenku sodu lub potasu.
Korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze 20-80°C.
Korzystnie produkt wydziela się przez odparowanie wody, rozpuszczenie pozostałości w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, oddzielenie halogenku metalu i odparowaniu rozpuszczalnika.
Korzystnie produkt wydziela się przez dodanie rozpuszczalnika organicznego do schłodzonej mieszaniny poreakcyjnej, oddzielenie fazy wodnej, przemycie fazy organicznej w celu usunięcia jonów halogenku i odparowanie rozpuszczalnika.
Wynalazkiem jest również zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamoniowych o wzorach 1 i 2, opisanych wyżej, jako środków powierzchniowo czynnych, jako środków bakteriostatycznych lub bakteriobójczych, jako środków grzybobójczych, jako środków o działaniu antyelektrostatycznym.
Otrzymane nowe związki - czwartorzędowe migdalany amoniowe, zawierają anion organiczny wykazujący czynność optyczną. Można je otrzymać w postaci dwóch czystych izomerów (S)-(+) lub (R)-(-). Związki te, posiadające silne wiązanie jonowe, nie wykazują tendencji do parowania, a więc nie wykazują szkodliwości na skutek wytwarzania par. Związki te są rozpuszczalne w wodzie, acetonie, DMSO, DMF, a nierozpuszczalne w heksanie.
PL 213 547 B1
Związki według wynalazku wykazują działanie wielofunkcyjne:
• są aktywne powierzchniowo, można je zaliczyć do kationowych związków powierzchniowo czynnych, • są aktywne biologicznie, wykazują wysoką skuteczność wobec bakterii i grzybów, • wykazują działanie antyelektrostatyczne.
P r z y k ł a d I.
1 (R)-(-)-Migdalan benzalkoniowy - o wzorze 2, w którym R1 stanowi mieszaninę C12H25 (60%), 2
C14H29 (40%), R2 stanowi CH2C6H5 (grupa benzylowa).
W kolbie dwuszyjnej na 250 ml zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło magnetyczne umieszczono 7,68 g (0,05 mola) (R)-(-)-kwasu migdałowego w 30 ml wody. Dodano roztwór 2,81 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu w 30 ml wody. Mieszaninę wygrzewano w temperaturze 60°C przez 5 godzin. Następnie dodano 18,45 g (0,05 mola) chlorku benzalkoniowego rozpuszczonego w 50 ml wody. Mieszaninę reakcyjną wygrzewano w temperaturze 60-70°C przez 6 godzin. Oddestylowywano wodę pod zmniejszonym ciśnieniem. Do suchej mieszaniny poreakcyjnej dodano 90 ml metanolu i pozostawiono do krystalizacji na 3 godziny w temperaturze +4°C. Po odsączeniu chlorku potasowego, przesącz zawierający rozpuszczony produkt zatężano i suszono. Otrzymano 21,2 g (R)-(-)-migdalanu benzalkoniowego z wydajnością 91%.
1H NMR (200 Hz, CDCfe, TMS), δ: 0,88 (t, 3H, CH3-CH2), 1,05-1,38 (m, 20H, 10 x CH2), 1,40 -1,60 (m, 2H, CH2-CH2[N+]), 2,79 (s, 6H, 2 x CH3[N+]), 2,85-3,03 (m, 2H, CH2-CH2[N+]), 4,33 (s, 2H, Ar CH2[N+]), 4,50 (s, 1H, OH), 4,85 (s, 1H, CH), 7,04-7,23 (m, 3H, Ar), 7,24-7,54 (m, 7H, Ar) ppm;
13C NMR (CDCl3, TMS), δ: 14,14 (CH3-CH2), 22,59 (CH2), 22,69 (CH2), 22,21 (CH2), 26,21 (CH2), 29,20 (CH2), 29,35 (CH2), 29,46 (CH2), 29,52 (CH2), 29,63 (2 x CH2), 31,91 (CH2-CH2[N+]), 49,71 (2 x CH3[N+]), 63,02 (CH2-CH2[N+]), 67,45 (ArCH2[N+]), 74,42 (CH), 126,63 (CH, Ar), 126,70 (2 x CH, Ar), 127,36 (C, Ar), 127,84 (2 x CH, Ar), 129,13 (2 x CH, Ar), 130,52 (CH, Ar), 132,92 (2 x CH, Ar), 143,14 (C, Ar), 176,65 (COO-) ppm.
Ciecz o gęstości 1,015 g/ml (20°C), skręcalności właściwej - wg Ph. Eur. 6 = -32,7° (MeOH c ~ 1,0 m/v). T5% - temperatura utraty 5% początkowej masy 160°C, T50% - temperatura utraty 50% początkowej masy 210°C, temperatura zeszklenia -39,9°C.
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu (R)-(-)-migdalanu benzalkoniowego opisują po-3 3 szczególne parametry: krytyczne stężenie micelowania CMC = 2,51 x 10-3 mol/dm3; napięcie powierzchniowe, przy którym osiągnięto krytyczne stężenie micelowania yCMC - 36,2 mN/m; nadmiar powierzchniowy Γ = 6,63 x 10-6 mol/m2; minimalna powierzchnia zajmowana przez jedną cząsteczkę przy maksymalnym zapełnieniu powierzchni A = 2,51 x 10-19 m2; standardowa energia swobodna adsorpcji = -21,0 kJ/mol. Pomiary zostały wykonane metodą wiszącej kropli, za pomocą analizatora kształtu kropli DSA100, firmy Kriiss (Niemcy), w temp. 25°C.
P r z y k ł a d II.
(S)-(+)-Migdalan didecylodimetyloamoniowy - o wzorze 1, w którym R1 i R2 stanowi C10H21.
W kolbie trójszyjnej na 250 ml zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło umieszczono 7,68 g (0,05 mola) (S)-(+)-kwasu migdałowego i 40 ml wody. Dodano roztwór 2,81 g (0,05 mola) wodorotlenku potasowego w 20 ml wody. Zawartość wygrzewano w temperaturze 60°C przez 5 godzin. Następnie dodano 35,0 g (0,05 mola) 52% roztworu wodnego chlorku didecylodimetyloamoniowego. Mieszaninę reakcyjną wygrzewano w temperaturze 60°C przez 6 godzin. Oddestylo2 wano wodę i suszono pod zmniejszonym ciśnieniem (ok. 3 x 102 Pa). Do suchej pozostałości dodano 80 ml acetonu i pozostawiono do następnego dnia. Oddzielono osad chlorku potasu przez sączenie, a przesącz zatężono i suszono. Otrzymano 21,5 g w postaci bezbarwnej gęstej cieczy z wydajnością 90%.
Ciecz o gęstości 0,952 g/ml (20°C), skręcalności właściwej - wg Ph. Eur. 6 -31,0° (MeOH c ~ 1,0 m/v). T5% - temperatura utraty 5% początkowej masy 189°C, T50% - temperatura utraty 50% początkowej masy 223°C, temperatura zeszklenia -43,5°C.
1H NMR (200 MHz, CDCl3, TMS), δ: 0,89 (t, 6H, 2 x CH3-CH2, J = 6,5 Hz), 1,15-1,39 (m, 28H, 14 x CH2), 1,40-1,60 (m, 4H, CH2-CH2[N+]), 2,97 (s, 6H, 2 x CH3[N+]), 3,05-3,18 (m, 4H, 2 x CH2[N+]), 4,52 (s, 1H, OH); 4,86 (s, 1H, CH), 7,10-7,33 (m, 3H, Ar), 7,42-7,56 (m. 2H, Ar) ppm;
13C NMR (CDCl3, TMS), δ: 14,16 (2 x CH3-CH2), 22,62 (2 x CH2), 22,70 (2 x CH2), 26,24 (2 x CH2), 29,21 (2 x CH2), 29,30 (2 x CH2), 29,42 (2 x CH2), 29,48 (2 x CH2), 31,88 (2 x CH2-CH2[N+]),
PL 213 547 B1
50,97 (2 x CH3[N+]), 63,57 (2 x CH2[N+J), 74,29 (CH), 126,68 (CH, Ar), 126,77 (2 x CH, Ar), 127,88 (2 x CH, Ar), 143,23 (C, Ar), 176,36 (COO-) ppm.
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu (S)-(+)-migdalanu didecylodimetyloamoniowego opisują poszczególne parametry: krytyczne stężenie micelowania CMC = 6,31 x 10-4 mol/dm3; napięcie powierzchniowe, przy którym osiągnięto krytyczne stężenie micelowania yCMC = 26,6 mN/m; nadmiar powierzchniowy Γ = 5,06 x 10-6 mol/m2; minimalna powierzchnia zajmowana przez jedną cząsteczkę przy maksymalnym zapełnieniu powierzchni A = 3,28 x 10-19 m2; standardowa energia swobodna adsorpcji = -26,3 kJ/mol. Pomiary zostały wykonane metodą wiszącej kropli, za pomocą analizatora kształtu kropli DSA100, firmy Kriiss (Niemcy), w temp. 25°C.
P r z y k ł a d III.
(R)-(-)-Migdalan dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowy lub (R)-(-)-migdalan domifenu 12 o wzorze 2, w którym R1 stanowi C12H25, R2 stanowi C6H5OCH2CH2 (grupa 2-fenoksyetylowa).
W reaktorze o pojemności 250 ml zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną, termometr, mieszadło umieszczono zawiesinę 7,61 g (0,05 mola) (R)-(-)-kwasu migdałowego w 40 ml wody i dodano roztwór 2,81 g (0,05 mola) wodorotlenku potasowego w 20 ml wody. Mieszaninę wygrzewano przez 5 godzin w temperaturze 60°C. Następnie dodano roztwór 21,36 g (0,05 mola) bromku domifenu w 80 ml wody. Reakcję wymiany jonów prowadzono przez 5 godzin w temperaturze 80°C. Następnie oddestylowano wodę, a produkt suszono. Dodano 100 ml acetonu i pozostawiono do dnia następnego. Odsączono osad bromku potasu. Przesącz zatężono, a pozostałość suszono. Otrzymano 23,7 g produktu w postaci wosku z wydajnością 97%.
T5% - temperatura utraty 5% początkowej masy 187°C, T50% - temperatura utraty 50% początkowej masy 223°C, temperatura zeszklenia -22,6°C. Skręcalność właściwa - wg Ph. Eur. 6 =
-30,9° (MeOH c ~ 1,0 m/v).
1H NMR (200 MHz, CDCI3, TMS), δ: 0,88 (t, 3H, CH3-CH2), 1,06-1,40 (m, 18H, 9 x CH2), 1,40 -1,55 (m, 2H, CH2-CH2[N+]), 2,89 (s, 6H, 2 x CH3[N+]), 3,03-1,5 (m, 2H, CH2[N+]), 3,41-3,65 (m, 2H, CH2[N+]), 3,98-4,15 (m, 2H, CH2-O-Ar), 4,86 (s, 1H, OH), 5,22 (s, 1H, CH), 6,74-7,53 (m, 10H, Ar) ppm;
13C NMR (CDCl3, TMS), δ: 14,13 (CH3-CH2), 22,67 (2 x CH2), 22,19 (CH2), 29,18 (CH2), 29,32 (CH2), 29,42 (CH2), 29,49 (CH2), 29,60 (2 x CH2), 31,88 (CH2-CH2[N+]), 51,48 (2 x CH3[N+]), 61,64 (CH2[N+]), 61,90 (CH2[N+]), 65,34 (CH2-O-Ar), 74,50 (CH), 114,28 (2 x CH, Ar), 121,96 (CH, Ar), 126,65 (CH, Ar), 126,76 (2 x CH, Ar), 127,90 (2 x CH, Ar), 129,77 (2 x CH, Ar), 143,34 (C, Ar), 156,45 (C, Ar), 176,84 (COO-) ppm.
(R)-(-)-Migdalan domifenu niszczy skutecznie bakterie i grzyby. Uzyskane wartości MIC i MBC wskazują na wysokie i szerokie działanie syntezowanej cieczy wobec bakterii i grzybów.
Chloroformowy roztwór (R)-(-)-migdalanu domifenu naniesiono na powierzchnię polimeru. Po odparowaniu chloroformu powstał film szczelnie pokrywający polimer. Powierzchnia tak przygotowana nie gromadziła ładunków elektrostatycznych.
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu (R)-(-)-migdaIanu domifenu opisują poszczegól-3 3 ne parametry: krytyczne stężenie micelowania CMC = 1,26 x 10-3 mol/dm3; napięcie powierzchniowe, przy którym osiągnięto krytyczne stężenie micelowania yCMC = 36,0 mN/m; nadmiar powierzchniowy Γ = 9,13 x 10-6 mol/m2; minimalna powierzchnia zajmowana przez jedną cząsteczkę przy maksymalnym zapełnieniu powierzchni A = 1,82 x 10-19 m2; standardowa energia swobodna adsorpcji = -21,0 kJ/mol. Pomiary zostały wykonane metodą wiszącej kropli, za pomocą analizatora kształtu kropli DSA100, firmy Kriiss (Niemcy), w temp. 25°C.
Claims (10)
1. Nowe amoniowe ciecze jonowe, którymi są migdalany dimetyloamoniowe w postaci izomeru (S)-(+) o wzorze 1, izomeru (R)-(-) o wzorze 2, w których R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową, zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych zawierających od 6 do 18 2 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową.
2. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych znamienny tym, że migdala1 ny dimetyloamoniowe o wzorach 1 lub 2, w których R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową,
PL 213 547 B1 zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych zawierających od 6 do 18 ato2 mów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową wytwarza się przez reakcję halogenku dimetyloamo1 niowego o wzorze 3, w którym R1 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 2 atomów węgla lub mieszaninę grup alkilowych zawierających od 6 do 18 atomów węgla, a R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla, lub grupę benzylową lub grupę 2-fenoksyetylową, z kwasem migdałowym w postaci izomeru (S)-(+) lub izomeru (R)-(-), w roztworze wodnym wodorotlenku metalu alkalicznego, w temperaturze nie przekraczającej temperatury wrzenia rozpuszczalnika, po czym produkt wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w roztworze wodnym wodorotlenku sodu lub potasu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym. że reakcję prowadzi się w temperaturze 20-80°C.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że produkt wydziela się przez odparowanie wody, rozpuszczenie pozostałości w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, oddzielenie halogenku metalu i odparowaniu rozpuszczalnika.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że produkt wydziela się przez dodanie do schłodzonej mieszaniny poreakcyjnej rozpuszczalnika organicznego, oddzielenie fazy wodnej, przemycie fazy organicznej w celu usunięcia jonów halogenku i odparowanie rozpuszczalnika.
7. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamoniowych o wzorach 1, 2, według zastrz. 1, jako środków powierzchniowoczynnych.
8. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamoniowych o wzorach 1, 2, według zastrz. 1, jako środków bakteriostatycznych lub bakteriobójczych.
9. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamoniowych o wzorach 1, 2, według zastrz. 1, jako środków grzybobójczych.
10. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych - migdalanów dimetyloamoniowych o wzorach 1, 2, według zastrz. 1, jako środków o działaniu antyelektrostatycznym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388194A PL213547B1 (pl) | 2009-06-05 | 2009-06-05 | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388194A PL213547B1 (pl) | 2009-06-05 | 2009-06-05 | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL388194A1 PL388194A1 (pl) | 2010-12-06 |
| PL213547B1 true PL213547B1 (pl) | 2013-03-29 |
Family
ID=43503383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388194A PL213547B1 (pl) | 2009-06-05 | 2009-06-05 | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213547B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL423896A1 (pl) * | 2017-12-14 | 2019-06-17 | Juliusz Pernak | Antybakteryjne ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-piperydynoliowym i anionem (S)-migdalanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki antybakteryjne |
-
2009
- 2009-06-05 PL PL388194A patent/PL213547B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL388194A1 (pl) | 2010-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101550581B1 (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL248628B1 (pl) | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| US10947191B2 (en) | Process for the preparation of glycopyrrolate tosylate | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214562B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z grupy amoniowych, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| RU2440361C1 (ru) | Физиологически активные бис-(диалкиламиды) фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот и способ их получения | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| CN112409219A (zh) | 一种氨基磺酸类生物缓冲盐的制备方法 | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL218724B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych oraz trzeciorzędowych azotanów(V) amoniowych | |
| PL229158B1 (pl) | Chlorki alkoksymetylo[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL211847B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL135546B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of betaines | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki |