PL211847B1 - Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL211847B1 PL211847B1 PL385526A PL38552608A PL211847B1 PL 211847 B1 PL211847 B1 PL 211847B1 PL 385526 A PL385526 A PL 385526A PL 38552608 A PL38552608 A PL 38552608A PL 211847 B1 PL211847 B1 PL 211847B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- new
- alkoxymethyl
- ether
- quaternary
- ccl4
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe N- i O-alkoksymetylowe halogenki amoniowe oraz sposób ich wytwarzania.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe to związki zbudowane z czterech grup organicznych połączonych z centralnym atomem azotu za pomocą wiązania kowalencyjnego. Dodatni ładunek na azocie stabilizowany jest przez ujemny ładunek w przeciwjonie.
Halogenki amoniowe otrzymuje się w reakcji czwartorzędowania atomu azotu poprzez działanie na niego czynnikiem czwartorzędującym: halogenkiem alkilowym, eterem halogenometylowoalkilowym lub sulfidem halogenometylowoalkilowym. Reakcja czwartorzędowania przebiega z niewielkim efektem egzotermicznym. Cechą wyróżniającą ten typ reakcji jest powstawanie wiązania jonowego ze związków połączonych ze sobą wiązaniem kowalencyjnym.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe są jedną z najskuteczniejszych grup antystatyków zapobiegających elektryzowaniu się tworzyw sztucznych. Mogą stanowić bazę wielu lekarstw. Pochodne muskaryny mają zastosowanie w chemioterapii i w chorobie Alzheimera. Dimetyloamoniowe halogenki są podstawowymi składnikami czynnymi płynów do płukania. Związki te znalazły również zastosowanie jako przyjazne środowisku biocydy w ochronie drewna, dzięki czemu odegrały znaczącą rolę w budownictwie. Czwartorzędowe halogenki amoniowe stanowią ponad 44% wszystkich preparatów dezynfekcyjnych. Są skuteczne w działaniu wobec bakterii, grzybów i glonów.
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe o ogólnym wzorze 1, w którym: R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, X oznacza chlor, brom lub jod.
Sposób wytwarzania N- i O-alkoksymetylowych soli czwartorzędowych polega na tym, że do aminy o wzorze ogólnym 2 wprowadza się porcjami czysty eter halogenometylowoalkilowy lub eter w rozpuszczalniku organicznym w stosunku molowym do aminy 2,0-4,0 w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 316K, po czym całość miesza się przez okres 30 minut do 24 godzin, korzystnie 14 godzin, następnie dekantuje się rozpuszczalnik znad osadu, a otrzymany produkt suszy w temperaturze otoczenia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymane czwartorzędowe halogenki amoniowe są ciekłe w szerokim zakresie temperatur, charakteryzują się zróżnicowaną lepkością w zależności od długości podstawnika alkoksymetylowego, • wykazują wysoką stabilność termiczną, • wyizolowane sole są aktywne powierzchniowo, wykazują działanie wobec bakterii i grzybów, działają jako antyelekrostatyki.
Wynalazkiem są nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych halogenków N- i O-alkoksymetylowych.
Sposób ich wytwarzania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Chlorek N,N-dimetylo-N-oktyloksymetylo-N-[1-(2-oktyloksymetoksy)propylo]amoniowy
W kolbie, o pojemności 250 cm3, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne wprowadzono 0,009 mola N,N-dimetyloaminopropan-2-olu rozpuszczonego w 20 cm3 heksanu i wkroplono 0,02 mola eteru chlorometylowooktylowego, rozpuszczonego w 10 cm3 heksanu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez pół godziny w temperaturze pokojowej. Następnie mazisty produkt oddzielono od rozpuszczalnika poprzez dekantację. Chlorek przemywano 3-krotnie 10 cm3 heksanu. Po usunięciu heksanu pozostałość suszono w eksykatorze przez tydzień. Obecność jonów chlorkowych w produkcie sprawdzono wodnym roztworem azotanu(V) srebra.
Produkt w postaci bezbarwnej mazi otrzymano z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CCI4) δ ppm = 0,86 (t,J= 6,7 Hz, 6H), 1,21 (m, 6H), 1,30 (m, 20H), 1,60 (m, 4H), 3,19 (m, 3H), 3,37 (m, 4H), 3,57 (m, 3H), 5,30 (s, 2H), 5,47 (s, 2H).
13C NMR (CCI4) δ ppm = 14,0; 22,6; 25,8; 29,3; 29,6; 31,8; 32,0; 48,4; 48,5; 61,8; 66,1; 66,3; 73,0; 105,0.
PL 211 847 B1
Analiza elementarna otrzymanego chlorku C23H50NO3+Cl-(424,1):
wartości obliczone - C = 65,14; H = 11,88; N = 3,30, wartości zmierzone - C = 65,53; H = 11,78; N = 3,40, podane w procentach.
P r z y k ł a d II
Chlorek N,N-dimetylo-N-propoksymetylo-N-[1-(2-propoksymetoksy)propylo]amoniowy
Do 3 g N,N-dimetyloaminopropan-2-olu dodano dwukrotny molowy nadmiar eteru chlorometylowopropylowego. Całość rozpuszczono w 30 cm3 metanolu i całość mieszano w temperaturze otoczenia aż do całkowitego przereagowania. Otrzymany produkt przesączono w celu oddzielenia go od rozpuszczalnika. Produkt wytrącił się w postaci krystalicznego ciała stałego, który oczyszczano poprzez krystalizację z acetonu.
Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, których opis przedstawia się następująco:
1H NMR (CCI4) δ ppm = 0,96 (m,6H), 1,20 (d, J= 6,7 Hz, 3H), 1,55 (m, 4H), 3,37 (m, 13H), 5,3 (s, 2H), 5,4 (s, 2H).
13C NMR (CCI4) δ ppm = 10,5; 23,0; 49,0; 61,0; 63,0; 68,0; 70,0; 73,0; 92,0; 106,0.
Analiza elementarna dla chlorku o wzorze sumarycznym C13H30NO3+Cl-(283,84): wartości obliczone - C = 55,01; H = 10,65; N = 4,93, wartości zmierzone - C = 55,39; H = 10,38; N = 4,53, podane w %.
P r z y k ł a d III
Jodek N,N-dimetylo-N-butoksymetylo-N-[1-(2-butoksymetoksy)propylo]amoniowy W kolbie odważono 3,5 g N,N-dimetyloaminopropan-2-olu. Jednocześnie w zlewce sporządzono roztwór 8,3 g eteru jodometylowobutylowego w 60 cm3 roztworu DMSO. Całość zmieszano i podgrzano do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę odstawiono na 24 godziny. Produkt wytrącił się w postaci białego osadu. Rozpuszczalnik oddzielono od produktu poprzez odwirowanie w wirówce. Jodek suszono na powietrzu przez 30 minut.
Wydajność syntezy wyniosła 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CCI4) δ ppm = 0,96 (m, 6H), 1,21 (d, J= 6,7 Hz, 3H), 1,32 (m, 4H), 1,43 (m, 4H), 3,30 (m, 12H), 3,6 (m, H), 5,3 (s, 2H), 5,4 (s, 2H).
13C NMR (CCI4) δ ppm = 14,0; 19,0; 32,0; 21,3; 32,1; 49,1; 61,0; 68,3; 70,5; 92,0; 106,1.
Analiza elementarna dla syntezowanego jodku C15H34NO3+I-(403,34): wartości obliczone - C = 44,67; H = 8,50; N = 3,47, wartości zmierzone - C = 45,00; H = 8,35; N = 3,32, podane w procentach.
P r z y k ł a d IV
Bromek N,N-dimetylo-N-heptyloksymetylo-N-[1-(2-heptyloksymetoksy)propylo]amoniowy Do reaktora wprowadzono 3,3 g N,N-dimetyloaminopropan-2-olu i 40 cm3 toluenu, a następnie do mieszaniny dodano eteru bromometylowoheptylowego rozpuszczonego w 25 cm3 toluenu. Całość intensywnie mieszano na mieszadle magnetycznym, pod chłodnicą zwrotną ogrzewając mieszaninę do 80°C. Reakcje prowadzono w temperaturze wrzenia toluenu przez godzinę. Mieszaninę poreakcyjną schłodzono i oddzielono osad. Następnie otrzymany produkt przekrystalizowano w 50 cm3 mieszaniny metanol-aceton w stosunku objętościowym (1:9). Otrzymane kryształy przesączono próżniowo i wysuszono pod obniżonym ciś nieniem w temperaturze 323 K, przez 24 godziny.
Wydajność syntezy wynosiła 70%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CCI4) δ ppm = 0,96 (m, 6H), 1,21 (d, J= 6,7 Hz, 3H), 1,3 (m, 16H), 1,5 (m,4H); 3,4 (m, 10H), 3,6 (m, 3H), 5,3 (s, 2H), 5,4 (s, 2H).
13C NMR (CCI4) δ ppm = 14,7; 21,0; 22,7; 26,0; 29,3; 29,6; 31,7; 49,0; 61,0; 68,0; 71,0; 93,0;
106,0.
Analiza elementarna otrzymanego bromku C21H46NO3+Br-(440,5):
wartości obliczone - C = 57,26; H = 10,53, N = 3,18, wartości zmierzone - C = 57,45; H = 10,76; N = 3,20, podane w procentach.
PL 211 847 B1
P r z y k ł a d V
Bromek N,N-dimetylo-N-nonyloksymetylo-N-[1-(2-nonyloksymetoksy)propylo]amoniowy W kolbie zmieszano 9 g eteru bromometylowononylowego z 2,4 g N,N-dimetyloaminopropan-2-olu. Otrzymany produkt miał postać bezbarwnego oleju. W celu odmycia z nieprzereagowanych substratów, produkt przemyto trzykrotnie 20 cm3 heksanu, a następnie suszono w eksykatorze przez 7 dni.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CCI4) δ ppm = 0,86 (m, 6H), 1,21 (d, J= 6,7 Hz, 3H), 1,26 (m, 24H), 1,45 (m, 4H), 3,3 (m, 12H), 3,6 (t, J = 4,5, H), 5,3 (s, 2H), 5,4 (s, 2H).
13C NMR (CCI4) δ ppm = 14,1; 21,3; 22,6; 26,0; 29,3; 29,6; 32,0; 49,0; 61,0; 69,0; 71,0; 93,0;
106,0.
Analiza elementarna syntezowanego bromku C25H54NO3+Br-(416,7):
wartości obliczone - C = 60,46; H = 10,96, N = 2,82;
wartości zmierzone - C = 60,26; H = 10,60; N = 2,58, podane w procentach.
Claims (2)
1. Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe o ogólnym wzorze 1, w którym: R oznacza podstawnik alkilowy zawierają cy od 1 do 18 atomów węgla,
X oznacza chlor, brom lub jod.
2. Sposób wytwarzania N- i O-alkoksymetylowych soli czwartorzędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że do aminy o wzorze ogólnym 2 wprowadza się porcjami czysty eter halogenometylowoalkilowy lub eter w rozpuszczalniku organicznym w stosunku molowym do aminy 2,0-4,0 w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 316 K, po czym całość miesza się przez okres 30 minut do 24 godzin, korzystnie 14 godzin, następnie dekantuje się rozpuszczalnik znad osadu, a otrzymany produkt suszy w temperaturze otoczenia.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385526A PL211847B1 (pl) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385526A PL211847B1 (pl) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385526A1 PL385526A1 (pl) | 2010-01-04 |
| PL211847B1 true PL211847B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=43011932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385526A PL211847B1 (pl) | 2008-06-25 | 2008-06-25 | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211847B1 (pl) |
-
2008
- 2008-06-25 PL PL385526A patent/PL211847B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385526A1 (pl) | 2010-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| Sommer et al. | Alkylation of amines. New method for the synthesis of quaternary ammonium compounds from primary and secondary amines | |
| PL76033B1 (en) | N-trityl-imidazoles as plant fungicides[us3665076a] | |
| PL211847B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania | |
| Broekhof et al. | The synthesis of α‐amino‐substituted diphenylphosphine oxides | |
| KR20240167038A (ko) | 할라이드 염의 합성 방법 | |
| JP5214096B2 (ja) | 新規なビピリジン誘導体 | |
| US2782204A (en) | Benzimidazole compounds | |
| Oh et al. | Synthesis and anion binding properties of bifunctional urea derivative of calix [4] diquinone | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| KR100316598B1 (ko) | 알킬벤질 모폴린계 4급암모늄염의 제조방법 | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| US2819285A (en) | Quaternary ammonium salts | |
| PL229878B1 (pl) | Alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem mleczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL213394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-merkaptobenzotiazolanowym, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| JPH01313486A (ja) | β―アルコキシカルボニルエチル錫ジチオカ―バメート誘導体、その製造方法およびそれを含有する殺菌剤 | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL204318B1 (pl) | Trichlorki propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowe) oraz sposób otrzymywania trichlorków propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowych) - prekursorów do syntez nowej generacji rozpuszczalników zielonej chemii: trójbliźniaczych cieczy jonowych | |
| PL242809B1 (pl) | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) | |
| PL229158B1 (pl) | Chlorki alkoksymetylo[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL202539B1 (pl) | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212806B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem metylobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem metylobenzoesowym | |
| PL226790B1 (pl) | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110625 |