PL202539B1 - Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL202539B1 PL202539B1 PL380193A PL38019306A PL202539B1 PL 202539 B1 PL202539 B1 PL 202539B1 PL 380193 A PL380193 A PL 380193A PL 38019306 A PL38019306 A PL 38019306A PL 202539 B1 PL202539 B1 PL 202539B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxymethyl
- sodium
- ammonium
- acetate
- potassium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania.
Halogenki imidazoliowe to sole organiczne posiadające wiązanie jonowe. Znane są w literaturze od początku XX wieku, kiedy to Menschutkin otrzymał je po raz pierwszy w reakcji pirydyny z halogenkiem alkilowym. Podstawione w pozycji 1 imidazole w szczególności 1-alkiloimidazole łatwo ulegają reakcji czwartorzędowania za pomocą halogenków alkilowych, eterów i sulfidów chlorometylowoalkilowych, chlorooctanu etylu, estrów kwasu chlorooctowego, chlorku metylosulfonylu, bromku fenacylu, alfabromoketonów oraz chlorku benzoilu i innych. Chlorki, bromki i jodki 1-alkiloimidazoliowe są rozpuszczalne w wodzie, a nie rozpuszczają się w rozpuszczalnikach niepolarnych. Ze względu na swoje unikalne wielofunkcyjne właściwości mogą być szeroko stosowane jako środki powierzchniowo czynne, antyelektrostatyczne, antyzbrylające, środki ochrony drewna, zmiękczacze tkanin czy środki pomocnicze do flotacji minerałów. Ponadto wykazują wysoką aktywność wobec bakterii i grzybów. Stosowane są z tego względu np. do odkażania wody pitnej, czy środki dezynfekcyjne. Są też zaliczane do kationowych związków powierzchniowo czynnych. Stosuje się je również, wykorzystując ich zdolność do adsorpcji na powierzchni tkanin, w przemyśle tekstylnym. Wymiana w czwartorzędowych solach imidazoliowych halogenku na inny anion o charakterze nieorganicznym czy organicznym prowadzi do nowych związków o często odmiennych właściwościach. Wiele z tak otrzymanych czwartorzędowych soli imidazoliowych ma postać cieczy i w literaturze przyjęła się ogólna nazwa dla takiej klasy związków: ciecze jonowe (ionic liquids). Inną opisaną w literaturze modyfikacją strukturalną czwartorzędowych soli imidazoliowych są podwójne sole imidazoliowe nazywane czasem bliźniaczymi (gemini). W jednej cząsteczce bliźniaczej soli imidazoliowej występują wtedy dwa dodatnio naładowane pierścienie imidazoliowe oraz dwa aniony. Związki tego typu charakteryzują się unikalnymi wielofunkcyjnymi właściwościami. Między innymi wykazują podwyższoną w stosunku do pojedynczych soli 1-alkiloimidazoliowych aktywność w stosunku do drobnoustrojów, jak również przejawiają aktywność powierzchniową przy wielokrotnie niższych od soli pojedynczych stężeniach. Brak natomiast w literaturze doniesień na temat potrójnych soli imidazoliowych, które nazwać można solami trójbliźniaczymi (trigemini). Synteza podwójnych soli imidazoliowych nazywanych niekiedy bliźniaczymi (gemini) solami, zgodnie z doniesieniami literaturowymi przebiega ze stosunkowo niską wydajnością, stąd zapewne nie podejmowano dotąd zawansowanych badań nad związkami trójbliźniaczymi.
Celem wynalazku jest synteza soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propioniowy lub benzoesowy lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluorofosforanowy.
Istotą wynalazku są sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilolub 1,2-dialkiloimidazoliowych)], który polega na reakcji wymiany jonowej, której prekursorami są trichlorki: 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)]. Reakcja prowadzona jest w środowisku wodnym lub rozpuszczalnika organicznego. W wyniku tej wymiany, aniony chlorkowe zostają zastąpione przez inne wymienione wyżej aniony A.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- otrzymano nowe sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkiloimidazoliowe)] i sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dialkiloimidazoliowe)], które ze względu na ich budowę można nazwać solami trójbliźniaczymi lub trigemini.
- sole te w zależności od rodzaju podstawników w pierścieniu imidazolu i rodzaju anionu mogą być rozpuszczalne w wodzie lub nie mieszać się z wodą. Sole posiadające anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub dicyjanoimidkowy są rozpuszczalne w wodzie, natomiast sole z anionem benzoesanowym lub trifluorometylosulfonylowym, lub
PL 202 539 B1 bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowym, lub tetrafluoroboranowym, lub heksafluorofosforanowym nie mieszają się z wodą.
- bę d ą ce przedmiotem wynalazku sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] otrzymuje się w jednoetapowej reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion. Reakcję prowadzi się w środowisku wodnym. Jej wydajność mieści się w granicach 92-97%.
Sposób otrzymywania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 100 cm3 wody destylowanej a następnie intensywnie mieszając dodano stechiometryczną ilość tetrafluoroboranu amonu z 10% nadmiarem. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek amonu, który wypadł w postaci osadu odsączono wraz z nadmiarem tetrafluoroboranu amonu. Pozostałość odparowano i suszono w suszarce próżniowej w temp. 350 K w czasie 24 godzin, uzyskują c tri(tetrafluoroboran) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowy)] z wydajnością 96,7%.
Analiza elementarna CHN tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)] C27H48O3N6B3F12 (800,66) wartości w % wyliczone C 40,50; H 6,06; N 10,50 i zmierzone C 40,85; H 6,35; N 10,67.
P r z y k ł a d II
Otrzymywanie trioctanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku propano-1,2,3-tris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 50 cm3 acetonu i dodano 0,35 mola octanu sodu. Całość mieszano w ciągu 24 godzin. Wydzielony chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu oraz nadmiarowy octan sodu odsączono. Z przesączu odparowano aceton. Uzyskano trioctan 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowy)], który następnie suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 97%.
Analiza elementarna CHN trioctanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] C24H38N6O9 (554,68) wartości w % wyliczone C 51,97; H 6,92; N 15,15 i zmierzone C 51,35; H 6,55; N 15,72.
P r z y k ł a d III
Otrzymywanie tri(heksafluorofosforanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)]
0,01 trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 30 cm3 bezwodnego tetrahydrofuranu i dodano 0,04 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Całość mieszano przez 24 godziny. Chlorek potasu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu z przesączu rozpuszczalnika (terahydrofuranu) uzyskano tri(heksafluorofosforan)
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 346 K przez 8 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 93%.
Analiza elementarna CHN tri(heksafluorofosforanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)] - C21H35N6O3F18P3 (854,53) wartości w % wyliczone C 29,52; H 4,14; N 9,84 i zmierzone C 30,23; H 4,15; N 9,98.
P r z y k ł a d IV
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]
0,05 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,18 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu. Powstałą fazę organiczną płukano wodą destylowaną aż całkowicie usunięto jony chlorkowe. Otrzymano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 366 K w ciągu 12 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 95%. Strukturę związku - tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)], potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3CN) 3,60 (m, 4H), 3,91 (m, 1H), 5,37 (s, 6H), 5,39 (s, 4H), 5,53 (s, 2H), 7,52 (s, 21H), 8,75 (s, 2H), 8,79 (s, 1H);
PL 202 539 B1 13C NMR (CD3CN) 54,0; 54,1; 70,1; 78,0; 79,4: 80,0; 114,4; 118,7; 123,0; 123,2; 123,7; 124,0; 127,2; 129,6 129,7; 130,2; 130,3; 134,3; 134,5; 136,6.
Analiza elementarna tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]: C42H41O15N9S6F18 (1446,52) wartości w % wyliczone C 34,87; H 2,86; N 8,72 i zmierzone C 34,51; H 3,05; N 8,87.
P r z y k ł a d V
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)] - rozpuszczono w 40 cm3 wody destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu i ca ł o ść mieszano w ciągu 24 godzin. Powstałą fazę organiczną płukano wielokrotnie wodą destylowaną aż całkowicie usunięto jony chlorkowe. Uzyskano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 366 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 97%.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)] C45H71N9O15F18 (1512,85) wartości w % wyliczone C 35,72; H 4,74; N 8,33 i zmierzone C 34,78; H 4,51; N 8,16.
P r z y k ł a d VI
Otrzymywanie tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,06 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w bezwodnym acetonitrylu a nastę pnie dodano 0,2 mola trifluorooctanu potasu intensywnie mieszają c w cią gu 24 godzin. Powstał y produkt przemywano wodą destylowaną aż do momentu zaniku jonów chlorkowych - proces monitorowano roztworem wodnym azotanu(V) srebra. Produkt tri(trifluorooctan)
1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wymiany jonowej wyniosła 98%.
Strukturę związku tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) 3,63 (s, 4H), 3,97 (m, 9H), 4,02 (m, 1H), 5,63 (s, 4H), 5,73 (s, 2H), 7,83 (s, 3H), 7,94 (s, 3H), 9,59 (s, 3H);
13C NMR (DMSO) 35,9 68,5; 76,3; 78,1; 78,4; 111,3; 115,3; 119,3; 121,7; 121,9; 123,2; 123,7; 123,8; 123,9; 124, 0; 137,3; 137,4; 157,6; 158,0; 158,5; 158,9.
Analiza elementarna CHN tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] - C24H29O9N6F9 (716,59) wartości w % wyliczone C 40,22; H 4,09; N 11,73 i zmierzone C 39,95; H 4,03; N 11,48.
P r z y k ł a d VII
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowy)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu. Wodę odparowano a pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek litu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek]
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 92%.
1H NMR (CD3CN) 3,68 (s, 4H), 3,99 (m, 1H), 5,50 (s, 6H), 5,63 (s, 2H), 5,88 (s, 4H), 7,15 (m, 3H), 7,62 (m, 3H), 7,78 (m, 3H), 8,88 (m, 3H).
13C NMR (CD3CN) 70,3; 78,2; 79,7; 80,3; 111,0; 111,1; 114,4; 118,7; 120,7; 121,0; 122,9; 123,3; 123,4; 127,2 129,3; 135,5; 135,6.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowego)] C27H29N9O15F18S6 (1254,25) wartości w % wyliczone C 25,85; H 2,34; N 10,05 i zmierzone C 35,61; H 2,15; N 9,87.
P r z y k ł a d VIII
Otrzymywanie tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)]
0,11 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)] rozpuszczono w tetrahydrofuranie i dodano 0,35 mola benzoesanu potasu. Cał o ść mieszano przez 24 godziny. Chlorek potasu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu z przesączu rozpuszczalnika (terahydrofuranu) uzyskano tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)],
PL 202 539 B1 który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 346 K przez 8 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 91,3%.
Analiza elementarna CHN tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)] - C45H5ON6O9 (819,01) wartości w % wyliczone C 65,99; H 6,17; N 10,30 i zmierzone C 65,80; H 6,29; N 10,15.
P r z y k ł a d IX
Otrzymywanie tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowy)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano stechiometryczną ilość tetrafluoroboranu sodu. Całość intensywnie mieszano w ciągu 24 godzin. Powstałą fazę organiczną płukano wodą destylowaną i suszono próżniowo w temperaturze 356 K w ciągu 24 godzin. Otrzymano tri(tetrafluoroboran) 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowy)] z wydajnością 94,1%.
Analiza elementarna CHN tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowego)] - C36H65O3N6F12B3 (890,47) wartości w % wyliczone C 48,55; H 7,37; N 9,44 i zmierzone C 48,24; H 7,65; N 9,75.
P r z y k ł a d X
Otrzymywanie tripropionianu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowy)] rozpuszczono w 50 cm3 wody destylowanej i dodano 0,4 mola propionianu sodu. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tripropionian 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosł a 93%.
Analiza elementarna CHN propionianu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)] C33H56N6O9 (680,95) wartości w % wyliczone C 58,20; H 8,31; N 12,34 i zmierzone C 57,71; H 8,35; N 11,97.
P r z y k ł a d XI
Otrzymywanie tri(dicyjanoimidku) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 50 cm3 acetonu i dodano 0,4 mola dicyjanoimidku sodu, intensywnie mieszając w ciągu 24 godzin. Wydzielony chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu oraz nadmiarowy dicyjanoimidek sodu odsączono. Z przesączu odparowano aceton i ten sposób wyizolowano tri(dicyjanoimidek) 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowy)]. Następnie otrzymaną ciecz jonową suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 326 K w ciągu 24 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 94%.
Analiza elementarna tri(dicyjanoimidku) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowego)] C36H53O3N15 (744,04) wartości w % wyliczone C 58,11; H 7,20; N 28,24 i zmierzone C 58,75; H 7,69; N 29,09.
P r z y k ł a d XII
Otrzymywanie triazotanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]
0,1 mola higroskopijnego trichlorek 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)] rozpuszczono w 50 ml wody, jednocześnie dodając stechiometryczną ilość azotanu(V)sodu. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w bezwodnym acetonie. Osad będący chlorkiem sodu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu pozostałość suszono próżniowo. Uzyskano z wydajnością 94% triazotan 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)].
Analiza elementarna triazotanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)] CHN dla C36H41N9O12 (791,86) wartości w % wyliczone C 54,60; H 5,23; N 15,92 i zmierzone C 55,01; H 5,05; N 16,13.
P r z y k ł a d XIII
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylo)sulfonyloimidku litu. Wod ę odparowano a pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek litu, który wypadł w postaci osa6
PL 202 539 B1 du odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tris[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek]
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 92%. Strukturę związku tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3CN) 3,58 (s, 4H), 3,88 (m, 10H), 5,44 (s, 4H), 5,56 (s, 2H), 7,46 (s, 6H), 8,57 (s, 2H), 8,60 (s, 1H).
13C NMR (CD3CN): 37,1; 70,1; 77,9; 79,3; 79,9; 114,4; 118,6; 122,5; 122,6; 122,9; 124,9; 125,1; 127,1; 137,1; 163,2.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] C24H29N9O15F18S6 (1254,25) wartości w % wyliczone C 23,66; H 2,40; N 10,35 i zmierzone C 23,21; H 2,55; N 9,99.
Claims (2)
1. Sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub winylową lub propylową lub izopropylową lub allilową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub benzoesanowy lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluorofosforowy.
2. Sposób wytwarzania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub winylową lub propylową lub allilową lub izopropylową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę lub metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową, natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub benzoesanowy, lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluoro fosforowy, znamienny tym, że w środowisku rozpuszczalnika organicznego lub wody poddaje się trichlorki 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] reakcji wymiany jonowej polegającej na zastąpieniu anionów chlorkowych innymi anionami, przy zastosowaniu tetrafluoroboranów w postaci tetrafluoroboranu litu LiBF4 lub tetrafluoroboran sodu NaBF4 lub tetrafluoroboranu potasu KBF4 lub tetrafluoroboranu amonu NH4BF4, azotanów(V) w postaci azotanu(V) litu LiNO3 lub azotanu(V)sodu NaNO3 lub azotanu(V)potasu KNO3 lub azotanu(V)amonu NH4NO3, dicyjanoimidków w postaci dicyjanoimidku potasu KN(CN)2 lub dicyjanoimidku sodu NaN(CN)2 lub dicyjanoimidku amonu NH4N(CN)2, heksafluorofosforanów w postaci heksafluorofosforanu litu LiPF6 lub heksafluorofosforanu sodu NaPF6 lub heksafluorofosforanu potasu KPF6 lub heksafluorofosforanu amonu NH4PF6, mrówczanów w postaci mrówczanu litu HCOOLi lub mrówczanu sodu HCOONa lub mrówczanu potasu HCOOK lub mrówczanu amonu HCOONH4, octanów w postaci octanu litu CH3COOLi lub octanu sodu CH3COONa lub octanu potasu CH3COOK lub octanu amonu CH3COONH4, trifluorooctanów w postaci trifluorooctanu litu CF3COOLi lub trifluorooctanu sodu CF3COONa lub trifluorooctanu potasu CF3COOK lub trifluorooctanu amonu CF3COONH4, propionianów w postaci propionianu litu C2H5COOLi lub propionianu sodu C2H5COONa lub propionianu potasu C2H5COOK lub propionianu amonu C2H5COONH4, benzoesanów w postaci benzoesanu litu PhCOOLi lub benzoesanu sodu PhCOONa lub benzoesanu potasu PhCOOK lub benzoesanu amonu PhCOONH4, trifluorometylosulfonianów w postaci trifluorometylosulfonianu litu CF3SO3Li lub trifluorometylosulfonianu sodu CF3SO3Na lub trifluorometylosulfonianu potasu CF3SO3K lub trifluorometylosulfonianu amonu CF3SO3NH4, a następnie oddestylowuje się rozpuszczalnik, po czym pozostałość rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, w temp. 276 - 400 K, z kolei z mieszaniny w znany sposób wydziela się sól.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380193A1 PL380193A1 (pl) | 2008-01-21 |
| PL202539B1 true PL202539B1 (pl) | 2009-07-31 |
Family
ID=42986703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL202539B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013172350A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2016-01-12 | 国立大学法人 東京大学 | 新規グラフェンナノ分散液及びその調製方法 |
-
2006
- 2006-07-13 PL PL380193A patent/PL202539B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013172350A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2016-01-12 | 国立大学法人 東京大学 | 新規グラフェンナノ分散液及びその調製方法 |
| US10030155B2 (en) | 2012-05-14 | 2018-07-24 | The University Of Tokyo | Graphene nanodispersion and method for preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380193A1 (pl) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4499594B2 (ja) | 超高純度イオン性液体 | |
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| PL202539B1 (pl) | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania | |
| US8101749B2 (en) | Process for the preparation of onium salts with a tetrafluoroborate anion having a reduced halide content | |
| PL202540B1 (pl) | Sole propano-1,2,3-tris[(oksymetylo)alkiloamoniowe] - zielone rozpuszczalniki oraz sposób otrzymywania soli propano-1,2,3-tris[(oksymetylo)alkiloamoniowych] | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| KR20110044414A (ko) | 고순도 이온성액체의 제조방법 | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| PL204318B1 (pl) | Trichlorki propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowe) oraz sposób otrzymywania trichlorków propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowych) - prekursorów do syntez nowej generacji rozpuszczalników zielonej chemii: trójbliźniaczych cieczy jonowych | |
| PL244947B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215464B1 (pl) | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL211847B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL213063B1 (pl) | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem 2-etylobutylowym, trifluorooctowym, sorbinowym i tiocyjanianowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| Bejan | The Strong NH Acid Bis [bis (pentafluoroethyl) phosphinyl] imide, H [(C2F5) 2P (O)} 2N] Salts and Ionic Liquids | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090713 |