PL202539B1 - Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL202539B1 PL202539B1 PL380193A PL38019306A PL202539B1 PL 202539 B1 PL202539 B1 PL 202539B1 PL 380193 A PL380193 A PL 380193A PL 38019306 A PL38019306 A PL 38019306A PL 202539 B1 PL202539 B1 PL 202539B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxymethyl
- sodium
- ammonium
- acetate
- potassium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims description 4
- -1 anion nitrate Chemical class 0.000 claims description 37
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 claims description 2
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 claims description 2
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 claims description 2
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YCNIBOIOWCTRCL-UHFFFAOYSA-N azane;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(F)(F)F YCNIBOIOWCTRCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N cyanocyanamide Chemical compound N#CNC#N QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M potassium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F GLGXXYFYZWQGEL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims 2
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-3-(4-cyanophenyl)propanoate Chemical compound OC(=O)C(N)CC1=CC=C(C#N)C=C1 KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910001558 CF3SO3Li Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910020261 KBF4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021135 KPF6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910017971 NH4BF4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910017673 NH4PF6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910019398 NaPF6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229940090948 ammonium benzoate Drugs 0.000 claims 1
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BMWDUGHMODRTLU-UHFFFAOYSA-N azanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [NH4+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F BMWDUGHMODRTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229940031993 lithium benzoate Drugs 0.000 claims 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims 1
- LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M lithium;benzoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims 1
- UYCAUPASBSROMS-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(F)(F)F UYCAUPASBSROMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 1-methylimidazole Chemical compound CN1C=C[NH+]=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 14
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- KKKDZZRICRFGSD-UHFFFAOYSA-O 3-benzyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1CC1=CC=CC=C1 KKKDZZRICRFGSD-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 description 5
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-O 1-ethenylimidazole;hydron Chemical compound C=CN1C=C[NH+]=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-O 2-ethyl-3-methyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCC1=[NH+]C=CN1C UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-O 3-butyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCCN1C=C[NH+]=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- FKSAPSFRQOZVBH-UHFFFAOYSA-O 3-butyl-2-propyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCC[N+]=1C=CNC=1CCC FKSAPSFRQOZVBH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- KLMZKZJCMDOKFE-UHFFFAOYSA-O 3-octyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCCCN1C=C[NH+]=C1 KLMZKZJCMDOKFE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-O 2,3-dimethylimidazolium ion Chemical compound CC1=[NH+]C=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-FIBGUPNXSA-N acetonitrile-d3 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C#N WEVYAHXRMPXWCK-FIBGUPNXSA-N 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical class OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005463 sulfonylimide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania.
Halogenki imidazoliowe to sole organiczne posiadające wiązanie jonowe. Znane są w literaturze od początku XX wieku, kiedy to Menschutkin otrzymał je po raz pierwszy w reakcji pirydyny z halogenkiem alkilowym. Podstawione w pozycji 1 imidazole w szczególności 1-alkiloimidazole łatwo ulegają reakcji czwartorzędowania za pomocą halogenków alkilowych, eterów i sulfidów chlorometylowoalkilowych, chlorooctanu etylu, estrów kwasu chlorooctowego, chlorku metylosulfonylu, bromku fenacylu, alfabromoketonów oraz chlorku benzoilu i innych. Chlorki, bromki i jodki 1-alkiloimidazoliowe są rozpuszczalne w wodzie, a nie rozpuszczają się w rozpuszczalnikach niepolarnych. Ze względu na swoje unikalne wielofunkcyjne właściwości mogą być szeroko stosowane jako środki powierzchniowo czynne, antyelektrostatyczne, antyzbrylające, środki ochrony drewna, zmiękczacze tkanin czy środki pomocnicze do flotacji minerałów. Ponadto wykazują wysoką aktywność wobec bakterii i grzybów. Stosowane są z tego względu np. do odkażania wody pitnej, czy środki dezynfekcyjne. Są też zaliczane do kationowych związków powierzchniowo czynnych. Stosuje się je również, wykorzystując ich zdolność do adsorpcji na powierzchni tkanin, w przemyśle tekstylnym. Wymiana w czwartorzędowych solach imidazoliowych halogenku na inny anion o charakterze nieorganicznym czy organicznym prowadzi do nowych związków o często odmiennych właściwościach. Wiele z tak otrzymanych czwartorzędowych soli imidazoliowych ma postać cieczy i w literaturze przyjęła się ogólna nazwa dla takiej klasy związków: ciecze jonowe (ionic liquids). Inną opisaną w literaturze modyfikacją strukturalną czwartorzędowych soli imidazoliowych są podwójne sole imidazoliowe nazywane czasem bliźniaczymi (gemini). W jednej cząsteczce bliźniaczej soli imidazoliowej występują wtedy dwa dodatnio naładowane pierścienie imidazoliowe oraz dwa aniony. Związki tego typu charakteryzują się unikalnymi wielofunkcyjnymi właściwościami. Między innymi wykazują podwyższoną w stosunku do pojedynczych soli 1-alkiloimidazoliowych aktywność w stosunku do drobnoustrojów, jak również przejawiają aktywność powierzchniową przy wielokrotnie niższych od soli pojedynczych stężeniach. Brak natomiast w literaturze doniesień na temat potrójnych soli imidazoliowych, które nazwać można solami trójbliźniaczymi (trigemini). Synteza podwójnych soli imidazoliowych nazywanych niekiedy bliźniaczymi (gemini) solami, zgodnie z doniesieniami literaturowymi przebiega ze stosunkowo niską wydajnością, stąd zapewne nie podejmowano dotąd zawansowanych badań nad związkami trójbliźniaczymi.
Celem wynalazku jest synteza soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propioniowy lub benzoesowy lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluorofosforanowy.
Istotą wynalazku są sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o ogólnym wzorze 1, w którym R, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilolub 1,2-dialkiloimidazoliowych)], który polega na reakcji wymiany jonowej, której prekursorami są trichlorki: 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)]. Reakcja prowadzona jest w środowisku wodnym lub rozpuszczalnika organicznego. W wyniku tej wymiany, aniony chlorkowe zostają zastąpione przez inne wymienione wyżej aniony A.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- otrzymano nowe sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkiloimidazoliowe)] i sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dialkiloimidazoliowe)], które ze względu na ich budowę można nazwać solami trójbliźniaczymi lub trigemini.
- sole te w zależności od rodzaju podstawników w pierścieniu imidazolu i rodzaju anionu mogą być rozpuszczalne w wodzie lub nie mieszać się z wodą. Sole posiadające anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub dicyjanoimidkowy są rozpuszczalne w wodzie, natomiast sole z anionem benzoesanowym lub trifluorometylosulfonylowym, lub
PL 202 539 B1 bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowym, lub tetrafluoroboranowym, lub heksafluorofosforanowym nie mieszają się z wodą.
- bę d ą ce przedmiotem wynalazku sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] otrzymuje się w jednoetapowej reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion. Reakcję prowadzi się w środowisku wodnym. Jej wydajność mieści się w granicach 92-97%.
Sposób otrzymywania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 100 cm3 wody destylowanej a następnie intensywnie mieszając dodano stechiometryczną ilość tetrafluoroboranu amonu z 10% nadmiarem. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek amonu, który wypadł w postaci osadu odsączono wraz z nadmiarem tetrafluoroboranu amonu. Pozostałość odparowano i suszono w suszarce próżniowej w temp. 350 K w czasie 24 godzin, uzyskują c tri(tetrafluoroboran) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowy)] z wydajnością 96,7%.
Analiza elementarna CHN tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butyloimidazoliowego)] C27H48O3N6B3F12 (800,66) wartości w % wyliczone C 40,50; H 6,06; N 10,50 i zmierzone C 40,85; H 6,35; N 10,67.
P r z y k ł a d II
Otrzymywanie trioctanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku propano-1,2,3-tris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 50 cm3 acetonu i dodano 0,35 mola octanu sodu. Całość mieszano w ciągu 24 godzin. Wydzielony chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu oraz nadmiarowy octan sodu odsączono. Z przesączu odparowano aceton. Uzyskano trioctan 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowy)], który następnie suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 97%.
Analiza elementarna CHN trioctanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] C24H38N6O9 (554,68) wartości w % wyliczone C 51,97; H 6,92; N 15,15 i zmierzone C 51,35; H 6,55; N 15,72.
P r z y k ł a d III
Otrzymywanie tri(heksafluorofosforanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)]
0,01 trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 30 cm3 bezwodnego tetrahydrofuranu i dodano 0,04 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Całość mieszano przez 24 godziny. Chlorek potasu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu z przesączu rozpuszczalnika (terahydrofuranu) uzyskano tri(heksafluorofosforan)
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 346 K przez 8 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 93%.
Analiza elementarna CHN tri(heksafluorofosforanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1,2-dimetyloimidazoliowego)] - C21H35N6O3F18P3 (854,53) wartości w % wyliczone C 29,52; H 4,14; N 9,84 i zmierzone C 30,23; H 4,15; N 9,98.
P r z y k ł a d IV
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]
0,05 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,18 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu. Powstałą fazę organiczną płukano wodą destylowaną aż całkowicie usunięto jony chlorkowe. Otrzymano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 366 K w ciągu 12 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 95%. Strukturę związku - tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)], potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3CN) 3,60 (m, 4H), 3,91 (m, 1H), 5,37 (s, 6H), 5,39 (s, 4H), 5,53 (s, 2H), 7,52 (s, 21H), 8,75 (s, 2H), 8,79 (s, 1H);
PL 202 539 B1 13C NMR (CD3CN) 54,0; 54,1; 70,1; 78,0; 79,4: 80,0; 114,4; 118,7; 123,0; 123,2; 123,7; 124,0; 127,2; 129,6 129,7; 130,2; 130,3; 134,3; 134,5; 136,6.
Analiza elementarna tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]: C42H41O15N9S6F18 (1446,52) wartości w % wyliczone C 34,87; H 2,86; N 8,72 i zmierzone C 34,51; H 3,05; N 8,87.
P r z y k ł a d V
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)] - rozpuszczono w 40 cm3 wody destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu i ca ł o ść mieszano w ciągu 24 godzin. Powstałą fazę organiczną płukano wielokrotnie wodą destylowaną aż całkowicie usunięto jony chlorkowe. Uzyskano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 366 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 97%.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-oktyloimidazoliowego)] C45H71N9O15F18 (1512,85) wartości w % wyliczone C 35,72; H 4,74; N 8,33 i zmierzone C 34,78; H 4,51; N 8,16.
P r z y k ł a d VI
Otrzymywanie tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,06 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w bezwodnym acetonitrylu a nastę pnie dodano 0,2 mola trifluorooctanu potasu intensywnie mieszają c w cią gu 24 godzin. Powstał y produkt przemywano wodą destylowaną aż do momentu zaniku jonów chlorkowych - proces monitorowano roztworem wodnym azotanu(V) srebra. Produkt tri(trifluorooctan)
1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wymiany jonowej wyniosła 98%.
Strukturę związku tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) 3,63 (s, 4H), 3,97 (m, 9H), 4,02 (m, 1H), 5,63 (s, 4H), 5,73 (s, 2H), 7,83 (s, 3H), 7,94 (s, 3H), 9,59 (s, 3H);
13C NMR (DMSO) 35,9 68,5; 76,3; 78,1; 78,4; 111,3; 115,3; 119,3; 121,7; 121,9; 123,2; 123,7; 123,8; 123,9; 124, 0; 137,3; 137,4; 157,6; 158,0; 158,5; 158,9.
Analiza elementarna CHN tri(trifluorooctanu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] - C24H29O9N6F9 (716,59) wartości w % wyliczone C 40,22; H 4,09; N 11,73 i zmierzone C 39,95; H 4,03; N 11,48.
P r z y k ł a d VII
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowy)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu. Wodę odparowano a pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek litu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek]
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 92%.
1H NMR (CD3CN) 3,68 (s, 4H), 3,99 (m, 1H), 5,50 (s, 6H), 5,63 (s, 2H), 5,88 (s, 4H), 7,15 (m, 3H), 7,62 (m, 3H), 7,78 (m, 3H), 8,88 (m, 3H).
13C NMR (CD3CN) 70,3; 78,2; 79,7; 80,3; 111,0; 111,1; 114,4; 118,7; 120,7; 121,0; 122,9; 123,3; 123,4; 127,2 129,3; 135,5; 135,6.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-winyloimidazoliowego)] C27H29N9O15F18S6 (1254,25) wartości w % wyliczone C 25,85; H 2,34; N 10,05 i zmierzone C 35,61; H 2,15; N 9,87.
P r z y k ł a d VIII
Otrzymywanie tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)]
0,11 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)] rozpuszczono w tetrahydrofuranie i dodano 0,35 mola benzoesanu potasu. Cał o ść mieszano przez 24 godziny. Chlorek potasu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu z przesączu rozpuszczalnika (terahydrofuranu) uzyskano tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)],
PL 202 539 B1 który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 346 K przez 8 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 91,3%.
Analiza elementarna CHN tribenzoesanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alliloimidazoliowego)] - C45H5ON6O9 (819,01) wartości w % wyliczone C 65,99; H 6,17; N 10,30 i zmierzone C 65,80; H 6,29; N 10,15.
P r z y k ł a d IX
Otrzymywanie tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowy)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano stechiometryczną ilość tetrafluoroboranu sodu. Całość intensywnie mieszano w ciągu 24 godzin. Powstałą fazę organiczną płukano wodą destylowaną i suszono próżniowo w temperaturze 356 K w ciągu 24 godzin. Otrzymano tri(tetrafluoroboran) 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowy)] z wydajnością 94,1%.
Analiza elementarna CHN tri(tetrafluoroboranu) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-butylo-2-propyloimidazoliowego)] - C36H65O3N6F12B3 (890,47) wartości w % wyliczone C 48,55; H 7,37; N 9,44 i zmierzone C 48,24; H 7,65; N 9,75.
P r z y k ł a d X
Otrzymywanie tripropionianu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowy)] rozpuszczono w 50 cm3 wody destylowanej i dodano 0,4 mola propionianu sodu. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tripropionian 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosł a 93%.
Analiza elementarna CHN propionianu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)] C33H56N6O9 (680,95) wartości w % wyliczone C 58,20; H 8,31; N 12,34 i zmierzone C 57,71; H 8,35; N 11,97.
P r z y k ł a d XI
Otrzymywanie tri(dicyjanoimidku) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metylo-2-etyloimidazoliowego)] rozpuszczono w 50 cm3 acetonu i dodano 0,4 mola dicyjanoimidku sodu, intensywnie mieszając w ciągu 24 godzin. Wydzielony chlorek sodu, który wypadł w postaci osadu oraz nadmiarowy dicyjanoimidek sodu odsączono. Z przesączu odparowano aceton i ten sposób wyizolowano tri(dicyjanoimidek) 1,2,3-propanotri[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowy)]. Następnie otrzymaną ciecz jonową suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 326 K w ciągu 24 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 94%.
Analiza elementarna tri(dicyjanoimidku) 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-etylo-2-izopropyloimidazoliowego)] C36H53O3N15 (744,04) wartości w % wyliczone C 58,11; H 7,20; N 28,24 i zmierzone C 58,75; H 7,69; N 29,09.
P r z y k ł a d XII
Otrzymywanie triazotanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)]
0,1 mola higroskopijnego trichlorek 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)] rozpuszczono w 50 ml wody, jednocześnie dodając stechiometryczną ilość azotanu(V)sodu. Po odparowaniu wody pozostałość rozpuszczono w bezwodnym acetonie. Osad będący chlorkiem sodu odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu pozostałość suszono próżniowo. Uzyskano z wydajnością 94% triazotan 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowy)].
Analiza elementarna triazotanu 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-benzyloimidazoliowego)] CHN dla C36H41N9O12 (791,86) wartości w % wyliczone C 54,60; H 5,23; N 15,92 i zmierzone C 55,01; H 5,05; N 16,13.
P r z y k ł a d XIII
Otrzymywanie tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)]
0,1 mola trichlorku 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] rozpuszczono w wodzie destylowanej i dodano 0,4 mola bis(trifluorometylo)sulfonyloimidku litu. Wod ę odparowano a pozostałość rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego acetonu. Chlorek litu, który wypadł w postaci osa6
PL 202 539 B1 du odsączono. Po odparowaniu acetonu z przesączu uzyskano tris[bis(trifluorometylosulfonylo)imidek]
1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowy)], który suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 336 K przez 5 godzin. Wydajność reakcji wymiany wyniosła 92%. Strukturę związku tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3CN) 3,58 (s, 4H), 3,88 (m, 10H), 5,44 (s, 4H), 5,56 (s, 2H), 7,46 (s, 6H), 8,57 (s, 2H), 8,60 (s, 1H).
13C NMR (CD3CN): 37,1; 70,1; 77,9; 79,3; 79,9; 114,4; 118,6; 122,5; 122,6; 122,9; 124,9; 125,1; 127,1; 137,1; 163,2.
Analiza elementarna CHN tri[bis(trifluorometylosulfonylo)imidku] 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-metyloimidazoliowego)] C24H29N9O15F18S6 (1254,25) wartości w % wyliczone C 23,66; H 2,40; N 10,35 i zmierzone C 23,21; H 2,55; N 9,99.
Claims (2)
1. Sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub winylową lub propylową lub izopropylową lub allilową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub benzoesanowy lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluorofosforowy.
2. Sposób wytwarzania soli 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowych)] o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają grupę metylową lub etylową lub winylową lub propylową lub allilową lub izopropylową lub butylową lub izobutylową lub pentylową lub heksylową lub heptylową lub oktylową lub nonylową lub decylową lub undecylową lub dodecylową lub tetradecylową lub heksadecylową lub benzylową a R2 oznacza proton lub grupę lub metylową lub etylową lub propylową lub izopropylową, natomiast anionem A jest anion azotanowy(V) lub mrówczanowy lub octanowy lub trifluorooctanowy lub propionianowy lub benzoesanowy, lub trifluorometylosulfonylowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy lub dicyjanoimidkowy lub tetrafluoroboranowy lub heksafluoro fosforowy, znamienny tym, że w środowisku rozpuszczalnika organicznego lub wody poddaje się trichlorki 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] reakcji wymiany jonowej polegającej na zastąpieniu anionów chlorkowych innymi anionami, przy zastosowaniu tetrafluoroboranów w postaci tetrafluoroboranu litu LiBF4 lub tetrafluoroboran sodu NaBF4 lub tetrafluoroboranu potasu KBF4 lub tetrafluoroboranu amonu NH4BF4, azotanów(V) w postaci azotanu(V) litu LiNO3 lub azotanu(V)sodu NaNO3 lub azotanu(V)potasu KNO3 lub azotanu(V)amonu NH4NO3, dicyjanoimidków w postaci dicyjanoimidku potasu KN(CN)2 lub dicyjanoimidku sodu NaN(CN)2 lub dicyjanoimidku amonu NH4N(CN)2, heksafluorofosforanów w postaci heksafluorofosforanu litu LiPF6 lub heksafluorofosforanu sodu NaPF6 lub heksafluorofosforanu potasu KPF6 lub heksafluorofosforanu amonu NH4PF6, mrówczanów w postaci mrówczanu litu HCOOLi lub mrówczanu sodu HCOONa lub mrówczanu potasu HCOOK lub mrówczanu amonu HCOONH4, octanów w postaci octanu litu CH3COOLi lub octanu sodu CH3COONa lub octanu potasu CH3COOK lub octanu amonu CH3COONH4, trifluorooctanów w postaci trifluorooctanu litu CF3COOLi lub trifluorooctanu sodu CF3COONa lub trifluorooctanu potasu CF3COOK lub trifluorooctanu amonu CF3COONH4, propionianów w postaci propionianu litu C2H5COOLi lub propionianu sodu C2H5COONa lub propionianu potasu C2H5COOK lub propionianu amonu C2H5COONH4, benzoesanów w postaci benzoesanu litu PhCOOLi lub benzoesanu sodu PhCOONa lub benzoesanu potasu PhCOOK lub benzoesanu amonu PhCOONH4, trifluorometylosulfonianów w postaci trifluorometylosulfonianu litu CF3SO3Li lub trifluorometylosulfonianu sodu CF3SO3Na lub trifluorometylosulfonianu potasu CF3SO3K lub trifluorometylosulfonianu amonu CF3SO3NH4, a następnie oddestylowuje się rozpuszczalnik, po czym pozostałość rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, w temp. 276 - 400 K, z kolei z mieszaniny w znany sposób wydziela się sól.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380193A1 PL380193A1 (pl) | 2008-01-21 |
| PL202539B1 true PL202539B1 (pl) | 2009-07-31 |
Family
ID=42986703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380193A PL202539B1 (pl) | 2006-07-13 | 2006-07-13 | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL202539B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013172350A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2016-01-12 | 国立大学法人 東京大学 | 新規グラフェンナノ分散液及びその調製方法 |
-
2006
- 2006-07-13 PL PL380193A patent/PL202539B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013172350A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2016-01-12 | 国立大学法人 東京大学 | 新規グラフェンナノ分散液及びその調製方法 |
| US10030155B2 (en) | 2012-05-14 | 2018-07-24 | The University Of Tokyo | Graphene nanodispersion and method for preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380193A1 (pl) | 2008-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4499594B2 (ja) | 超高純度イオン性液体 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL202539B1 (pl) | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| KR101162713B1 (ko) | 고순도 이온성액체의 제조방법 | |
| CN101010291B (zh) | 有机阳离子的三氰基甲基化合物的制备方法 | |
| PL202540B1 (pl) | Sole propano-1,2,3-tris[(oksymetylo)alkiloamoniowe] - zielone rozpuszczalniki oraz sposób otrzymywania soli propano-1,2,3-tris[(oksymetylo)alkiloamoniowych] | |
| CN103145109A (zh) | 利用有机锡氟化物制备高纯度五氟化磷以及六氟磷酸锂的方法 | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| US8101749B2 (en) | Process for the preparation of onium salts with a tetrafluoroborate anion having a reduced halide content | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL230763B1 (pl) | Bis(trifluorometylosulfonylo)imidek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowy, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako elektrolity | |
| US20080221334A1 (en) | Process for the Preparation of Onium Alkylsulfonates | |
| PL204318B1 (pl) | Trichlorki propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowe) oraz sposób otrzymywania trichlorków propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowych) - prekursorów do syntez nowej generacji rozpuszczalników zielonej chemii: trójbliźniaczych cieczy jonowych | |
| PL215075B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem nieorganicznym oraz sposób wytwarzania soli-4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem nieorganicznym | |
| PL230184B1 (pl) | Sposób otrzymywania halogenków alkilobetainianu metylu | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2001077063A1 (en) | Process for the preparation of quaternary alkylammonium salts represented by r1r2r3r4n+ • bf4?-¿ | |
| JP2004307446A (ja) | 新規イオン性液体 | |
| PL211847B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090713 |