PL215556B1 - Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215556B1 PL215556B1 PL398930A PL39893012A PL215556B1 PL 215556 B1 PL215556 B1 PL 215556B1 PL 398930 A PL398930 A PL 398930A PL 39893012 A PL39893012 A PL 39893012A PL 215556 B1 PL215556 B1 PL 215556B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquid
- quaternary ammonium
- group
- anion
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 13
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 aromatic anion Chemical class 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;1h-imidazole Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QPQQHTWHUMPUHV-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazol-3-ium 4-nitrobenzoate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QPQQHTWHUMPUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- MKBKSBKMELRIKB-UHFFFAOYSA-M potassium;4-nitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MKBKSBKMELRIKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- HIHFEVWQBIGCIR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylbenzoate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC=C1C([O-])=O HIHFEVWQBIGCIR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUADFEZFSKAZLT-UHFFFAOYSA-M sodium;3-nitrobenzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 MUADFEZFSKAZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZZZGJWXOHLDJ-UHFFFAOYSA-N trihexylphosphane Chemical compound CCCCCCP(CCCCCC)CCCCCC FPZZZGJWXOHLDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych wykazujące znaczące właściwości antystatyczne oraz sposób wytwarzania o charakterze cieczy jonowych wykazujące znaczące właściwości antystatyczne oraz sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o charakterze cieczy jonowych.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 396 003 protonowe imidazoliowe ciecze jonowe zawierające komponent (1R,2S,5R)-(-)-mentolu i semifluorowany anion wykazujące właściwości antystatyczne, których wytwarzanie polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowy poddaje się reakcji z semifluorowanymi solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, trifluorometylosulfonian sodu lub trifluorooctan potasu, w temperaturze od 273 do 373 K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 378 816 chlorki alkoksymetylotriheksylofosfoniowe znajdujące zastosowanie jako środki o działaniu antyelektrostatycznym, których wytwarzanie polega na reakcji eteru chlorometylowoalkilowego z triheksylofosfiną przy stosunku molowym substratów równym 1:3 w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze od 273 K do temperatury wrzenia rozpuszczalnika.
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych, będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o charakterze cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega na tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,87 do 1,47 w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, DMF - dimetyloformamid lub alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o charakterze cieczy jonowych z zadawalającą wydajnością. Są to ciała stałe o stosunkowo niskich temperaturach topnienia, nieprzekraczających 373,15 K, należące do chiralnych symetrycznych cieczy jonowych. Równowaga hydrofilowo-hydrofobowa (HLB) nowych optycznie czynnych związków jest przesunięta w kierunku zdecydowanej dominacji fragmentów hydrofobowych cząsteczki.
Otrzymane struktury symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o charakterze cieczy jonowych wykazują znaczące właściwości antystatyczne, gdyż naniesione na powierzchnię tworzyw sztucznych i włókien syntetycznych eliminują ich skłonność do elektryzacji statycznej. Rezystancja powierzchniowa omawianych związków zawierała się w granicach: 109 + 107 [Ω], Nowe sole imidazoliowe charakteryzują się również właściwościami powierzchniowo czynnymi, posiadają zdolności do obniżania napięcia powierzchniowego wodnych roztworów do granicy 45 mN/m.
PL 215 566 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania benzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przed3 stawionego wzorem 5, do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,7 mola chlorku 1,3-di3
[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 40 cm3 DMSO. Następnie dodaje się 0,72 mola benzoesanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie heptanem. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Zawartość benzoesanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego benzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H50N2O4 (526,84):
wartości teoretyczne: C 72,95; H 9,58; N 5,32;
wartości doświadczalne: C 72,81; H 9,58; N 5,47.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania benzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,59 mola benzoesanu sodu, w formie roztworu chloroformowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po 3 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie benzoesan przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 96% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna CNH otrzymanego benzoesanu imidazoliowego oraz zawartość benzoesanu imidazoliowego w produkcie metodą miareczkowania dwufazowego zostały opisane w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania o-metylobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliow1 ego przedstawionego wzorem 6, w którym podstawnik R1 oznacza grupę metylową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,65 mola 3 chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,66 mola o-metylobenzoesanu sodu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej (298 K). Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy wydajność reakcji wynosi 96% albo heksan - wydajność reakcji wynosi 98%.
Zawartość o-metylobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego o-metylobenzoesanu.
Analiza elementarna (%) dla C33H52N2O4 (540,87):
wartości teoretyczne: C 73,28; H 9,71; N 5,18;
wartości doświadczalne: C 73,40; H 9,71; N 5,09.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania m-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego 2 przedstawionego wzorem 6, w którym podstawnik R2 oznacza grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, roz3 puszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,54 mola m-nitrobenzoesanu sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.
PL 215 556 B1
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 96%, etanol - wydajność reakcji wynosi 97%, butanol wydajność reakcji wynosi 92%, jak również aceton - wydajność reakcji wynosi 95%.
Zawartość m-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 97,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego m-nitrobenzoesanu.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O6 (571,84):
wartości teoretyczne: C 67,21; H 8,65; N 7,35;
wartości doświadczalne: C 67,39; H 8,65; N 7,20.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 6, w którym podstawnik R3 oznacza grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło mechaniczne, umiesz3 cza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 45 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,54 mola p-nitrobenzoesanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 4 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na dwie doby. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Surowy produkt przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Zawartość p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 99,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-nitrobenzoesanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O6 (571,84):
wartości teoretyczne: C 67,21; H 8,65; N 7,35;
wartości doświadczalne: C 67,22; H 8,61; N 7,24.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania p-toluenosulfonianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,58 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 35 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się równomolową ilość p-toluenosulfonianu sodu w postaci alkoholowego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, po uprzedniej ekstrakcji. Ostatecznie produkt suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Zawartość p-toluenosulfonianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 97,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-toluenosulfonianu.
Analiza elementarna (%) dla C32H52N2O5S (576,96):
wartości teoretyczne: C 66,61; H 9,10; N 4,86;
wartości doświadczalne: C 66,72; H 9,02; N 4,99.
Claims (4)
1. Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak:
p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników 12343
R1, R2, R3, R4, R3 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o charakterze cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X
PL 215 566 B1 anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, znamienny tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, DMF - dimetyloformamid lub alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli aromatycznych wynosi od 0,87 do 1,47.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398930A PL215556B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398930A PL215556B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398930A1 PL398930A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215556B1 true PL215556B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398930A PL215556B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215556B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398930A patent/PL215556B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398930A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7880024B2 (en) | Ionic liquids miscible with various polar/non-polar solvents and method of preparing the same | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN103951702B (zh) | 1,1′-二烷基-3,3′-(2-磷酸酯-1,3-亚丙基)咪唑内盐化合物的制备方法 | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215463B1 (pl) | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL202539B1 (pl) | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL231375B1 (pl) | Bicykliczne chlorki imidazoliowe o charakterze cieczy jonowych, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie | |
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL229792B1 (pl) | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania |