PL220135B1 - Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL220135B1 PL220135B1 PL400708A PL40070812A PL220135B1 PL 220135 B1 PL220135 B1 PL 220135B1 PL 400708 A PL400708 A PL 400708A PL 40070812 A PL40070812 A PL 40070812A PL 220135 B1 PL220135 B1 PL 220135B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloroalkyl
- diethylammonium
- general formula
- hydrochloride
- dissolved
- Prior art date
Links
- -1 diethylammonium cation Chemical class 0.000 title claims description 24
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH2+]CC HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910001959 inorganic nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- PRORZGWHZXZQMV-UHFFFAOYSA-N azane;nitric acid Chemical compound N.O[N+]([O-])=O PRORZGWHZXZQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- YMDNODNLFSHHCV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCCl YMDNODNLFSHHCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(diethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCCl RAGSWDIQBBZLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O diethylammonium Chemical compound CC[NH2+]CC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O ethylammonium nitrate Chemical compound CC[NH3+].[O-][N+]([O-])=O AHRQMWOXLCFNAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako ekstrahent jonów miedzi z roztworów wodnych.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids) to związki o budowie jonowej, składające się z kationu organicznego i anionu organicznego lub nieorganicznego. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych, uwarunkowana ich budową, jest temperatura topnienia związku, niższa od temperatury wrzenia wody. Pierwsze wzmianki dotyczące cieczy jonowych pojawiły się w 1914 roku, kiedy to Walden syntezował azotan etyloamoniowy [EtNH3][NO3] i opisał jego właściwości elektrochemiczne. Warto podkreślić, że była to pierwsza opisana w literaturze protonowa ciecz jonowa [Bu//. Acad. Imper. Sci. St. Petersbourg, 1914, 6 (8), 405-422].
Protonowe ciecze jonowe otrzymuje się w stechiometrycznej reakcji aminy trzeciorzędowej i kwasu, polegającej na przeniesieniu protonu pochodzącego od kwasu do wolnej pary elektronowej zasady. W wyniku tego powstają naładowany dodatnio kation oraz ujemnie anion. Względną siłę przeniesienia protonu do aminy, czy azolu szacuje się na podstawie wartości pKa wykorzystanych reagentów. Jednak należy zaznaczyć, że w przypadku prowadzenia reakcji w środowisku niewodnym metoda ta może być obarczona dużym błędem.
Kryterium zaliczenia cieczy do grupy protonowych cieczy jonowych jest obecność co najmniej jednego atomu wodoru połączonego z dodatnio naładowanym atomu azotu w kationie cieczy jonowej. Ruchliwy atom wodoru odpowiada za specyficzne właściwości protonowych cieczy jonowych, dzięki którym rozpuszczają one wiele związków chemicznych, a także katalizują reakcje chemiczne. Dzięki temu mogą one być w przyszłości wykorzystane jako medium reakcji biegnących z przemieszczeniem protonu, powodując zwiększenie jej prędkości i wydajności. W ostatnich latach ponownie dostrzeżono ich znakomite właściwości elektrochemiczne, m. in. wysokie przewodnictwo właściwe oraz szerokie okno elektrochemiczne, co sprawia, że posiadają wysoki potencjał aplikacyjny, przykładowo jako elektrolity w nowoczesnych superkondensatorach.
Jako przykładowe związki z grupy protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym, o wzorze ogólnym 1 wymienić można:
• mrówczan (2-chloroetylo)dietyloamoniowy, • bis(trifluorometylosulfonylo)imidek (2-chloroetylo)dietyloamoniowy, • azotan (V) (2-chloroetylo)dietyloamoniowy, • tetrafluoroboran (2-chloroetylo)dietyloamoniowy.
Istotą wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym 1o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch węglowy zawierający 2 atomy węgla, natomiast A oznacza: anion organiczny mrówczanowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy albo nieorganiczny azotanowy (V), lub tetrafluoroboranowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek (2-chloroalkilo)dietyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej lub litowej, lub amonowej kwasu mrówkowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli kwasu organicznego od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
Drugi sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek [2-chloroalkiio]dialkiloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla lub ich mieszaninie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu: azotowego (V), o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik lub ich mieszaninę, a produkt ekstrahuje bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek (2-chloroalkilo)dietyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową bis(trifluorometylosulfonylo)imidku rozpuszczoną w wodzie, o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, koPL 220 135 B1 rzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie oddziela produkt reakcji w postaci drugiej fazy, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy związków - protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym, • syntezowane związki są substancjami nielotnymi, które wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • ze względu na charakter jonowy oraz obecność ruchliwego protonu, związki wykazują wysoką stabilność elektrochemiczną, • otrzymane ciecze są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, • ciecze posiadające długie łańcuchy alkilowe wykazują właściwości amfifilowe, • sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym jest prosty, wydajny i energooszczędny.
Sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania mrówczanu (2-chloroetylo)dietyloamoniowego 3
W kolbie umieszczono 1,38 g (0,03 mola) kwasu mrówkowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu, do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 6,72 g 25% metanolowego roztworu wodorotlenku potasu (0,03 mola). Następnie, dodano 5,16 g (0,03 mola) chlorowodorku (2-chlo3 roetylo)dietyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm metanolu i całość mieszano przez 10 minut w temperaturze otoczenia. W wyniku reakcji wytrącił się osad chlorku potasu, który odsączono z mieszaniny pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, otrzymując protonową ciecz jonową, którą dokładnie osuszono. Produkt otrzymano z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,46 (t, J = 5,0 Hz, 6H); 3,44 (m, 4H); 3,62 (m, 2H); 3,91 (t, J = 6,1 Hz, 2H); 8,87 (s, 1H); 12,75 (s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 166,03; 52,16; 47,19; 36,91; 8,15.
Analiza elementarna CHN dla C7H16ClNO2 (M = 181,66 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,28; H = 8,88; N = 7,71;
wartości zmierzone (%): C = 46,61; H = 8,58; N = 7,43.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania bis(trifluorometylosulfonylo)imidku (2-chloroetylo)dietyloamoniowego
W kolbie umieszczono 14,36 g bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu (0,05 mola) i rozpuszczo3 no w 10 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 17,21 g 50% wodnego roztworu chlorowodorku (2-chloroetylo)dietyloamoniowego (0,05 mola). Po zmieszaniu roztworów produkt reakcji wypadł z wody w postaci drugiej fazy. Fazę wodną usunięto, a otrzymaną protonową ciecz jonową kilkakrotnie przemyto wodą i wysuszono w suszarce próżniowej. Produkt w postaci bezbarwnej cieczy otrzymano z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,39 (t, J = 6,2 Hz, 6H); 3,38 (m, 4H); 3,50 (t, J = 6,2 Hz, 2H); 3,85 (t, J = 6,0 Hz, 2H); 7,26 (s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 121,15; 117,99; 53,14; 48,35; 36,48; 8,45.
Analiza elementarna CHN dla C8H15CIF6N2O4S2 (M=416,79 g/mol): wartości obliczone (%): C = 23,05; H = 3,63; N = 6,72;
wartości zmierzone (%): C = 23,36; H = 3,94; N = 6,54.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania azotanu (V) (2-chloroetylo)dietyloamoniowego 3
10,33 g (0,06 mola) chlorowodorku (2-chloroetylo)dietyloamoniowego rozpuszczono w 15 cm3 3 wody, a następnie dodano 6,07 g (0,06 mola) azotanu (V) potasu, rozpuszczonego 15 cm3 wody. Całość mieszano przez 3 godziny w temperaturze otoczenia, po czym odparowano rozpuszczalnik, a surowy produkt wysuszono. Następnie, produkt rozpuszczono w bezwodnym izopropanolu i odsą4
PL 220 135 B1 czono 4,47 g (0,06 mola) wytrąconego produktu ubocznego - chlorku potasu. Przesącz izopropanolowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując azotan (V) 2-chloroetylodietyloamoniowy. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,41 (t, J = 4,8 Hz, 6H); 3,34 (kwintet, J = 3,5 Hz, 4H); 3,55 (m, 2H); 3,97 (t, J = 6,6 Hz, 2H); 10,83 (s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 52,54; 47,45; 36,67; 8,36.
Analiza elementarna CHN dla C6H15ClN2O3 (M=198,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 36,28; H = 7,61; N = 14,10;
wartości zmierzone (%): C = 36,01; H = 7,84; N = 13,97.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania tetrafluoroboranu (2-chloroetylo)dietyloamoniowego 3
W kolbie umieszczono 2,20 g tetrafluoroboranu sodu (0,02 mola) i rozpuszczono w 15 cm3 wody. Następnie, dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 8,61 g 40% metanolowego roztworu chlorowodorku (2-chloroetylo)dietyloamoniowego (0,02 mola). Mieszanie kontynuowano przez 5 godzin w temperaturze otoczenia, po czym odparowano mieszaninę rozpuszczalników, a surowy produkt dokładnie osuszono. Następnie, produkt rozpuszczono w bezwodnym acetonie i odsączono 1,17 g (0,02 mola) wytrąconego produktu ubocznego - chlorku sodu. Przesącz acetonowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując produkt w postaci oleistej bezbarwnej cieczy z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,42 (t, J = 4,9 Hz, 6H); 3,31 (kwintet, J = 3,7 Hz, 4H); 3,54 (m, 2H); 3,99 (t, J = 6,4 Hz, 2H); 10,43 (s, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 52,60; 47,29; 36,75; 8,29.
Analiza elementarna CHN dla C6H15BCIF4N (M=223,45 g/mol): wartości obliczone (%): C = 32,25; H = 6,77; N = 6,27;
wartości zmierzone (%): C = 32,56; H = 7,02; N = 6,13.
Przykładowe zastosowanie 3
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne umieszczono 15 cm3 cieczy jonowej bis(trifluorometylosulfonylo)imidku z kationem (2-chloroetylo)dietyloamoniowego oraz 50 cm3 wodnego roztworu siarczanu miedzi o stężeniu 0,5%. Całość mieszano przez 2 godziny w temperaturze 293 K. Po całkowitym rozdzieleniu faz odebrano ciecz jonową zawierającą jony miedzi. Z fazy wodnej usunięto 0,26 g miedzi. Wynik potwierdzono badaniem polarografii rtęciowej fazy wodnej po ekstrakcji. Stopień ekstrakcji wyniósł 94%.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym o wzorze ogólnym 1,1w którym R1 oznacza łańcuch węglowy zawierający 2 atomy węgla, natomiast A- oznacza: anion organiczny mrówczanowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy albo nieorganiczny azotanowy (V), lub tetrafluoroboranowy.
- 2. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorowodorek (2-chloroalkilo)dietyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej lub litowej, lub amonowej kwasu mrówkowego o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli kwasu organicznego od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym z przesączu usuwa się rozpuszczalnik.
- 3. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorowodorek (2-chloroalkilo)dialkiloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie lub rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla lubPL 220 135 B1 ich mieszaninie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu azotowego (V), o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, lub ich mieszaninę, a produkt ekstrahuje bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
- 4. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorowodorek (2-chloroalkilo)dietyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z solą sodową, lub potasową, lub litową, lub amonową bis(trifluorometylosulfonylo)imidku rozpuszczoną w wodzie, o stężeniu co najmniej 1%, w stosunku molowym chlorowodorku (2-chloroalkilo)dietyloamoniowego do soli od 1:1 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie oddziela produkt reakcji w postaci drugiej fazy, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400708A PL220135B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400708A PL220135B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400708A1 PL400708A1 (pl) | 2014-03-17 |
| PL220135B1 true PL220135B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=50240923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400708A PL220135B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220135B1 (pl) |
-
2012
- 2012-09-10 PL PL400708A patent/PL220135B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400708A1 (pl) | 2014-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lethesh et al. | Base stable quaternary ammonium ionic liquids | |
| WO2007147222A9 (en) | Novel ionic liquids | |
| US20100137609A1 (en) | Method for producing purified ammonium salt of fluorinated bis-sulfonylimide | |
| US8436198B2 (en) | Fluorine-containing n-alkylsulfonylimide compound, manufacturing method therefor, and method of manufacturing an ionic compound | |
| CN103464050A (zh) | 一类头基区含羟基的阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法 | |
| CN103480298A (zh) | 一类联接链含羟基的阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法 | |
| CN101514165A (zh) | 一种利用萃取反应制备含金属离子液体的方法 | |
| EP2674420B1 (en) | Method for producing aminophenyl pyrimidinyl alcohol derivative, and synthesis intermediate thereof | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| EP2910558B1 (en) | Ionic liquid | |
| EP2415758B1 (en) | Fluorine-containing n-alkyl sulfonyl imide compound, manufacturing method therefor, and method of manufacturing an ionic compound | |
| EP2877477B1 (en) | Process for the preparation of phosphonium sulfonates | |
| CN103951702A (zh) | 1,1′-二烷基-3,3′-(2-磷酸酯-1,3-亚丙基)咪唑内盐化合物及其制备方法 | |
| JP6228862B2 (ja) | イオン性化合物の製造方法 | |
| CN114395771B (zh) | 一种脱氧还原醛酮为相应的饱和烃的方法 | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223202B1 (pl) | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| US20080139846A1 (en) | New Process 298 | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |