PL223202B1 - Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223202B1 PL223202B1 PL400411A PL40041112A PL223202B1 PL 223202 B1 PL223202 B1 PL 223202B1 PL 400411 A PL400411 A PL 400411A PL 40041112 A PL40041112 A PL 40041112A PL 223202 B1 PL223202 B1 PL 223202B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- theophylline
- cyclohexyldimethylammonium
- organic solvent
- general formula
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N Theophylline Natural products O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 title claims description 23
- -1 theophylline anion Chemical class 0.000 title claims description 17
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YBUZEBFGIHAQMU-UHFFFAOYSA-N [OH-].C1(CCCCC1)[NH+](C)C Chemical group [OH-].C1(CCCCC1)[NH+](C)C YBUZEBFGIHAQMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DOTFAGSDWRKVIF-UHFFFAOYSA-N 6-cyclohexyl-N,N-dimethylhexan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCCCCC1CCCCC1 DOTFAGSDWRKVIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 2
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 2
- ZDFXPIIFMMPTKC-UHFFFAOYSA-N benzyl-cyclohexyl-dimethylazanium Chemical compound C1CCCCC1[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 ZDFXPIIFMMPTKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOMLLVRRBHAOQM-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dodecyl-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C1CCCCC1 SOMLLVRRBHAOQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229930002161 purine alkaloid Natural products 0.000 description 2
- JCBJMDIWYJWPKX-UHFFFAOYSA-N 12-cyclohexyldodecyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[NH+](C)CCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 JCBJMDIWYJWPKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027775 Bronchopulmonary disease Diseases 0.000 description 1
- GAOSIFZEXAVESR-UHFFFAOYSA-N CN(C)CCCCCCCCCCC1CCCCC1 Chemical compound CN(C)CCCCCCCCCCC1CCCCC1 GAOSIFZEXAVESR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRAVOQMEHFYROV-UHFFFAOYSA-N CN(C)CCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 Chemical compound CN(C)CCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 NRAVOQMEHFYROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102220526729 PHD finger protein 24_H37N_mutation Human genes 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000030603 inherited susceptibility to asthma Diseases 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000414 obstructive effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015227 regulation of liquid surface tension Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical group 0.000 description 1
- QVGLHVDBDYLFON-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3-dimethylpurin-7-ide-2,6-dione Chemical compound [Na+].O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1[N-]C=N2 QVGLHVDBDYLFON-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne.
Teofilina, 1,3-dimetyloksantyna, to alkaloid purynowy występujący m.in. w ziarnach kakao (Theobroma cacao) oraz w liściach herbaty (Camellia sinensis). Znalazła zastosowanie jako lek przede wszystkim w leczeniu astmy oskrzelowej i przewlekłej zaporowej choroby oskrzelowo-płucnej.
Ciecze jonowe to związki organiczne składające się z jonów o temperaturze topnienia poniżej 100°C (wiele jest ciekłych w temperaturze otoczenia). Ciecze te charakteryzuje wysokie przewodnictwo, niska prężność par, szeroki zakres temperatury, w której są w stanie ciekłym, wysoka stabilność termiczna, zwilżanie powierzchni metali, polimerów i minerałów, rozpuszczanie przez nie związków organicznych, nieorganicznych oraz niektórych polimerów, w tym również biopolimerów. Ze względu na bardzo dużą liczbę potencjalnych kombinacji kation-anion, co wiąże się z możliwością zaprojektowania właściwości fizykochemicznych, ciecze jonowe mają coraz liczniejsze zastosowanie i dlatego są obiektem intensywnych badań. W zgłoszeniu patentowym P.399517 opisano ciecze jonowe z anionem teofiliniowym mające zastosowanie jako środki grzybobójcze.
Istotą wynalazku są cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierająca od 1 do 20 atomów węgla, lub proton, lub grupę arylową, lub allilową, lub winylową, lub chloroetylową, lub h ydroksyetylową, lub benzylową, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że sól teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atomu litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra, lub grupę NH4, poddaje się reakcji z czwartorzędowym halogenkiem cykloheksylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w rozpuszczalniku organicznym I, całość miesza się w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, po czym oddziela się roztwór od powstającego osadu, który stanowi sól nieorganiczna, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a pozostałość przemywa się bezwodnym acetonem do usunięcia pozostałości soli oraz nadmiaru nieprzereagowanej teofiliny, dalej pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, korzystnie 313K w czasie co najmniej 15 minut. Rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol, lub etanol.
Kolejna metoda otrzymywania cykloheksylodimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1 polega na tym, że teofilinę zobojętnia się czwartorzędowym wodor otlenkiem cykloheksylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 4 w stosunku 1:0,8-1,5 w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nadmiar nieprzereagowanej teofiliny, odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temp eraturze 303 do 353K, korzystnie 333K. Rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol, lub etanol.
Odmianą sposobu wytwarzania cykloheksylodimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym, o wzorze ogólnym 1 jest reakcja teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra, lub grupę NH4, z czwartorzędowym halogenkiem cykloheksylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod w stosunku molowym 1:0,8-1,5, w wodzie, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 15 minut, następnie dodaje się rozpuszczalnik organiczny II, po czym rozdziela się fazę organiczną, od fazy wodnej, a rozpuszczalnik organiczny II odparowuje się na wyparce próżniowej, dalej produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 323K. Rozpuszczalnikiem organicznym II, jest rozpuszczalnik, który nie miesza się z wodą, korzystnie chloroform, lub dichlorometan, lub toluen, lub octan etylu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do cieczy jonowych,
- syntezowane ciecze jonowe zawierają anion teofiliniowy jest to anion alkaloidu purynowego,
- teofiliniany cykloheksylodimetyloamoniowe charakteryzują się niską temperaturą topnienia,
- otrzymane teofiliniany są nielotne i stabilne termicznie,
- syntezowane ciecze jonowe rozpuszczalne są w wodzie, alkoholach, chloroformie i acetonie oraz są nierozpuszczalne w heksanie,
PL 223 202 B1
- otrzymane związki wykazują działanie powierzchniowo czynne.
- opisane związki mogą mieć zastosowanie jako środki myjące i obniżające napięcie powierzchniowe.
Wynalazkiem są cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Teofilinian cykloheksyloheksylodimetyloamoniowy
Do kolby o pojemności 100 cm , zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,012 mola chlorku cykloheksylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm metanolu oraz 0,013 mola 3 soli potasowej teofiliny rozpuszczonej w 15 cm metanolu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 4 godziny w temperaturze pokojowej. Odsączono powstałą sól nieorganiczną oraz usunięto metanol w warunkach obniżonego ciśnienia. Następnie mieszaninę suszono przez 24 godziny w su3 szarce próżniowej w temperaturze 323K. Do osuszonej mieszaniny reakcyjnej dodano 35 cm bezwodnego acetonu, i wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił KC1 odfiltrowano, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian cykloheksyloheksylodimetyloamoniowy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 5,7 Hz, 3H); 1,11 (m, 1H); 1,27-1,29 (m, 8H); 1,40-1,43 (m, 2H); 1,56-1,61 (m, 3H); 1,81-1,1,85 (m, 2H); 2,03-2,07 (m, 2H); 2,96 (s, 6H); 3,25 (m, 2H); 3,28 (m, 1H); 3,40 (s, 6H), 7,27 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm - 13,74; 21,49; 21,88; 24;34; 24,80; 25,28; 25,47; 27,31; 29,76; 30,64; 47,58; 61,64; 70,63; 113,93; 145,71; 149,48; 151,72; 157,07.
Analiza elementarna CHN dla C21H37N5O2 (M = 391.55): wartości obliczone: C = 64,42; H = 9,52; N = 17,89; wartości zmierzone C = 64,59; H = 9,27; N = 17.96.
P r z y k ł a d II
Teofilinian benzylocykloheksylodimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola bromku benzylocykloheksylodimetylo-amoniowego roz3 puszczonego w 10 cm3 wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola soli sodowej 3 teofiliny rozpuszczonej w 25 cm wody. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 300K.
3
Do mieszaniny reakcyjnej dodano 30 cm dichlorometanu, wytrząsano, aż oddzielono fazę organiczną od fazy wodnej. Fazę organiczną odparowano na wyparce rotacyjnej. Produkt suszono przez 24 g odziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian benzylocykloheksylodimetyloamoniowy z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1NMR (DMSO) δ ppm = 1,11 (m 1H); 1,28-1,33 (m, 2H); 1,39-1,42 (m, 2H); 1,52 (m, 1H); 1,80-1,82 (m, 2H); 2,02-2,06 (m, 2H); 2,95 (s, 6H); 3,27 (m, 1H); 3,41 (s, 6H); 4,62 (s, 2H); 7,11 (d, J = 6,0 Hz, 2H); 7,15 (t, J = 8,9 Hz, 1H); 7,23 (t, J = 9,2 Hz, 2H); 7,28 (s, 1H). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 24,35; 24,82; 25,37; 27,30; 28,99; 47,48; 69,75; 70,62; 113,96; 125,05; 126,83; 128,76; 137,76; 145,70; 149,43; 151,69; 157,23.
Analiza elementarna CHN dla C21H31N5O2 (M = 397,51): wartości obliczone: C = 66,47, H = 7,86, N = 14,15; wartości zmierzone: C = 69,75; H = 9,38; N = 17,62.
P r z y k ł a d III
Teofilinian cykloheksylododecylodimetyloamoniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 0,005 mola wodorotlenku cykloheksylododecylodimetyloamoniowego w etanolu, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola teofiliny. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 303K. Po zakończeniu procesu usunięto powstały osad, którym była nieprzereagowana teofilina, i odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, a gotowy produkt suszono w temperaturze 323K przez 48 godzin pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano teofilinian cykloheksylododecylodimetyloamoniowy z wydajnością 97%. Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,0 Hz, 3 H); 1,07-1,14 (m, 1H); 1,24-1,32 (m, 20H); 1,40-1,46 (m, 2H); 1,57-1,66 (m, 3H); 1,81-1,85 (m, 2H); 2,03-2,07 (m, 2H); 2,96 (s, 6H); 3,24 (m, 1H); 3,27-3,31 (m, 2H); 3,40 (s, 6H); 7,22 (s, IH). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,93; 21,54
PL 223 202 B1
22,11; 24;38; 24,83; 25,29; 25,84; 27,31; 28,52, 28,73; 28,87; 28,95; 29,03; 29,04; 29,77; 31,31; 47,60; 61,67; 70,58; 114,22; 145,91; 149,56; 151,74; 157,17.
Analiza elementarna CHN dla C27H49N5O2 (M = 475,71): wartości obliczone: C = 68,17, H= 10,38, N-14,72; wartości zmierzone: C = 68,01; H = 10,62; N = 14,51.
P r z y k ł a d IV - Zastosowanie
1,30 g teofilinianu dodecylocykloheksylodimetyloamoniowego rozpuszczono w 250 cm wody destylowanej. Otrzymano klarowny roztwór, z którego sporządzono poszczególne roztwory metodą kolejnych rozcieńczeń. Pomiary wartości napięcia powierzchniowego wykonano metodą kształtu kropli w temperaturze 25°C, stosując analizator kształtu kropli DSA100, firmy Kruss (Niemcy), w temp. 25°C.
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu teofilinianu dodecylocykloheksylodimetyloam oniowego opisują poszczególne parametry: krytyczne stężenie micelowania CMC w granicach 1,25 x 10' mol/dm i napięcie powierzchniowe, przy którym osiągnięto krytyczne stężenie micelowania na poziomie yCMC = 28 mN/m. Dodatkowo badane teofiliniany wykazują właściwości pianotwórcze.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierająca od 1 do 20 atomów węgla, lub proton, lub grupę arylową, lub allilową, lub winylową, lub chloroetylową, lub hydroksyetylową, lub benzylową.
- 2. Sposób wytwarzania cykloheksylodimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że sól teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atom litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra, lub grupę NH4, poddaje się reakcji z czwartorzędowym halogenkiem cykloheksylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod w stosunku molowym 1:0,8-1,5 w rozpuszczalniku organicznym I, całość miesza się w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie 298K, w czasie co najmniej 15 minut, po czym oddziela się roztwór od powstającego osadu, który stanowi sól nieorganiczna, a następnie odparowuje się rozpuszczalnik organiczny I, a pozostałość przemywa się bezwodnym acetonem do usunięcia pozostałości soli oraz nadmiaru nieprzereagowanej teofiliny, dalej pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 303 do 343K, korzystnie 313K w czasie co najmniej 15 minut.
- 3. Sposób wytwarzania cykloheksylodimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że teofilinę zobojętnia się czwartorzędowym wodorotlenkiem cykloheksylodimetylooamoniowym o wzorze ogólnym 4 w stosunku 1:0,8-1,5 w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 298K, w co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nadmiar nieprzereagowanej teofiliny, odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 333K.
- 4. Sposób według zastrzeżenia 2 i 3, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym I jest alkohol liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metanol lub etanol.
- 5. Sposób wytwarzania cykloheksylodimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem teofiliniowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że sól teofiliny o wzorze ogólnym 2, w której M oznacza atomu litu, lub sodu, lub potasu, lub srebra, lub grupę NH4, poddaje się reakcji z czwartorzędowym halogenkiem cykloheksylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod w stosunku molowym 1:0,8-1,5, w wodzie, w temperaturze 273 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 15 minut godzin, następnie dodaje się rozpuszczalnik organiczny II, po czym rozdziela się fazę organiczną, od fazy wodnej, a rozpuszczalnik organiczny II odparowuje się na wyparce próżniowej, dalej produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem przez co najmniej 1 godzinę w temperaturze 303 do 353K, korzystnie 323K.
- 6. Sposób według zastrzeżenia 5, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym II, jest rozpuszczalnik, który nie miesza się z wodą, korzystnie chloroform, lub dichlorometan, lub toluen lub octan etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400411A PL223202B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400411A PL223202B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400411A1 PL400411A1 (pl) | 2014-02-17 |
| PL223202B1 true PL223202B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=50097353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400411A PL223202B1 (pl) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223202B1 (pl) |
-
2012
- 2012-08-16 PL PL400411A patent/PL223202B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400411A1 (pl) | 2014-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106083710A (zh) | 用于合成卤化的环状化合物的方法 | |
| US8841460B2 (en) | Tunable phenylacetylene hosts | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223202B1 (pl) | Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223201B1 (pl) | Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223215B1 (pl) | 1-Metylopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| US20100016604A1 (en) | Process for the manufacture of hi-6 dimethanesulfonate | |
| US8772537B2 (en) | Process for producing aminoalkylthiosulfuric acid compound | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL218724B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych oraz trzeciorzędowych azotanów(V) amoniowych | |
| PL211926B1 (pl) | Metoksyoctany, 2-(2-metoksyetoksy)octany i 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]octany 1- alkilopirydyniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL219423B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL222467B1 (pl) | (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych |