PL222467B1 - (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

(Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL222467B1
PL222467B1 PL406109A PL40610913A PL222467B1 PL 222467 B1 PL222467 B1 PL 222467B1 PL 406109 A PL406109 A PL 406109A PL 40610913 A PL40610913 A PL 40610913A PL 222467 B1 PL222467 B1 PL 222467B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ionic liquids
dimethylammonium
thiocyanate
hydroxyalkyl
protic ionic
Prior art date
Application number
PL406109A
Other languages
English (en)
Other versions
PL406109A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Francois Beguin
Barbara Górska
Agnieszka Kurzawska
Katarzyna Marcinkowska
Tadeusz Praczyk
Original Assignee
Inst Ochrony Roślin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ochrony Roślin filed Critical Inst Ochrony Roślin
Priority to PL406109A priority Critical patent/PL222467B1/pl
Publication of PL406109A1 publication Critical patent/PL406109A1/pl
Publication of PL222467B1 publication Critical patent/PL222467B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222467 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 406109 (51) Int.Cl.
C07C 211/63 (2006.01) C07C 209/12 (2006.01) C07C 331/02 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 111·2013 H01G 9/022 (2006.01)
A01N 33/08 (2006.01) (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania (73) Uprawniony z patentu:
INSTYTUT OCHRONY ROŚLIN, Poznań, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
25.05.2015 BUP 11/15 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
29.07.2016 WUP 07/16 (72) Twórca(y) wynalazku:
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL FRANCOIS BEGUIN, Poznań, PL BARBARA GÓRSKA, Świebodzin, PL AGNIESZKA KURZAWSKA, Barlinek, PL KATARZYNA MARCINKOWSKA, Mosina, PL TADEUSZ PRACZYK, Luboń, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak
PL 222 467 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są (hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie m.in. w elektrochemii jako elektrolity w kondensatorach elektrochemicznych oraz jako stymulatory wzrostu roślin.
(Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym są to pochodne soli (2-hydroksyetylo)trimetyloamoniowej zwanej choliną, które są źródłem kationu dla herbicydowych cieczy jonowych.
Ciecze jonowe (ang. lonic Liquids) należą do grupy związków organicznych, posiadających budowę jonową, charakteryzujących się temperaturą topnienia poniżej 100°C. Składają się z kationu organicznego i anionu organicznego lub nieorganicznego. Zważywszy na parametry fizykochemiczne kationu i anionu istnieje możliwość otrzymania cieczy jonowych różniących się właściwościami, wśród których można wyróżnić lepkość, gęstość, temperaturę topnienia a także przewodnictwo jonowe.
Historia protonowych cieczy jonowych sięga roku 1914. Zapoczątkował ją łotewski chemik Paul Walden, który w wyniku reakcji etyloaminy ze stężonym kwasem azotowym(V) otrzymał pierwszą, niskotemperaturową ciecz jonową o nazwie azotan(V) etyloamoniowy, posiadający temperaturę topnienia 12,5°C. Pomimo wieloletnich prac nad cieczami jonowymi ich różnorodność chemiczna nie została jeszcze wyczerpująco zbadana. Wciąż odkrywane są coraz nowsze związki o zaskakujących właściwościach fizykochemicznych i aplikacyjnych.
Protonowe ciecze jonowe zawierają atom wodoru przyłączony do czwartorzędowego atomu azotu. Otrzymywane są w wyniku reakcji zasady Bronsteda (którą stanowi trzeciorzędowa amina) z kwasem Bronsteda (będącym czynnikiem czwartorzędującym). W wyniku tej reakcji wolna para elektronowa znajdująca się przy atomie azotu trzeciorzędowej aminy, przyciąga atom wodoru pochodzący od kwasu Bronsteda. Wartość pKa wyjściowego kwasu i wyjściowej zasady jest wskaźnikiem siły przeniesienia atomu wodoru. Warto podkreślić, że protonowe ciecze jonowe zostały nazwane „czystymi cieczami jonowymi”. Obecność ruchliwego protonu sprawia, że protonowe ciecze jonowe posi adają zdolność do rozpuszczania związków chemicznych i dodatkowo mogą być wykorzystywane jako katalizatory reakcji, zwiększając jej prędkość oraz wydajność. Ponadto w większości są łatwe i tanie w produkcji. Protonowe ciecze jonowe bardzo często charakteryzują się niskimi temperaturami topnienia.
Obecna sytuacja energetyczna na świecie narzuca konieczność poszukiwania nowych, a zarazem alternatywnych źródeł energii. Niewątpliwie ogromnymi zaletami protonowych cieczy jonowych jest ich wysokie przewodnictwo jonowe, wysoka odporność chemiczna i termiczna oraz szerokie okno elektrochemiczne. Ze względu na wszystkie powyższe cechy ciecze jonowe są coraz częściej badane pod kątem zastosowań ich w urządzeniach elektrochemicznych do których zaliczane są kondensatory, ogniwa słoneczne, ogniwa paliwowe czy baterie litowo-jonowe. Już w latach siedemdziesiątych zaczęto używać soli chloroglinianowych w elektrolitach chemicznych źródeł prądu, jednakże związki te były wrażliwe w kontakcie z wodą. Aktualnie prowadzone są prace dotyczące możliwości zastosowania protonowych cieczy jonowych jako elektrolitów w urządzeniach elektrochemicznych. Dodatkowymi atutami przemawiającymi za funkcjonalnością tych związków w tymże zastosowaniu jest ich niepa lność, a także nielotność. W skutek czego baterie w przyszłości mogą stać się bardziej bezpieczne dla środowiska.
Istotą wynalazku są (hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym o wzorze ogólnym
w którym n oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 grup metylenowych (CH2), a sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek o wzorze ogólnym
PL 222 467 B1
w którym n oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 grup metylenowych rozpuszczony w alkoholu, korzystnie w metanolu, poddaje się reakcji z tiocyjanianem potasu w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 313K, korzystnie 313K, w czasie co najmniej 5 minut, następnie wytrącony produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, odparowuje się ro zpuszczalnik i dodaje bezwodnego acetonu lub izopropanolu w celu oczyszczenia produktu reakcji, dalej odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymywano nową grupę protonowych cieczy jonowych z anionem tiocyjanianowym, • opracowana metoda syntezy protonowych cieczy jonowych według wynalazku przebiega z wysoką wydajnością a otrzymany produkt jest wysokiej czystości, • synteza protonowych cieczy jonowych przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych, a produkt reakcji łatwo wyodrębnia się z mieszaniny poreakcyjnej, • prężność par otrzymanych protonowych cieczy jonowych jest praktycznie niemierzalna, • syntezowane protonowe ciecze jonowe są rozpuszczalne się w wodzie, alkoholach, ketonach, • otrzymane protonowe ciecze jonowe charakteryzują się wysokim przewodnictwem jonowym.
Sposób wytwarzania (hydroksyalkilo)dimetyloamoniowych cieczy jonowych z anionem tiocyj anianowym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania tiocyjanianu (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,08 mola (10,05 g) chlorowodorku (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego, rozpuszczonego w 15 cm metanolu, a następnie 3 dodano się 0,08 mola (7,77 g) tiocyjanianu potasu, rozpuszczonego w 20 cm alkoholu izopropylowego. Całość intensywnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 0,5 godzin w celu osiągnięcia całkowitego przereagowania substratów. Następnie odsączono powstały osad soli nieorganicznej-chlorek potasu, a z otrzymanego przesączu odparowano rozpuszczalnik. Do otrzymanego produktu dodano 3 cm bezwodnego acetonu i usunięto osad. Procedurę oczyszczania ponowiono trzykrotnie. Po odparowaniu rozpuszczalnika całość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w czasie 48 godzin.
Otrzymano tiocyjanian (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy w postaci ciekłej z wydajnością 99%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 2,86 (s, 6H); 3,19 (t, J = 1,4 Hz, 2H); 3,72 (t, J = 1,0 Hz, 2H); 4,69 (s, 1H); 9,20 (s, 1H) 13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 130,82; 58,51; 55,23; 42,76
Analiza elementarna CHNS dla C5H12N2OS: (M = 148,07 g/mol): wartości obliczone (%): C = 40,52; H = 8,10; N = 18,90, wartości zmierzone (%): C = 40,11; H = 8,46; N = 18,61.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania tiocyjanianu (3-hydroksypropylo)dimetyloamoniowego mola (13,96 g) chlorowodorku (3-hydroksypropylo)dimetyloamoniowego rozpuszczono w 25 3 cm metanolu i umieszczono w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny. Następnie do 3 mieszaniny dodano 0,10 mola (9,72 g) tiocyjanianu potasu, rozpuszczonego w 20 cm metanolu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 303 K przez 20 minut. Otrzymany osad chlorku potasu odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, po czym dodano 3 cm bezwodnego acetonu i usunięto chlorek potasu. Procedurę oczyszczania powtarza się aż do całkowitego usunięcia osadu. Po odparowaniu acetonu na wyparce próżniowej, produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w czasie 48 godzin.
Otrzymuje się tiocyjanian (3-hydroksypropylo)dimetyloamoniowy w postaci ciekłej z wyda jnością 99%.
Strukturę związku potwierdza się wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 222 467 B1 1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 1,79 (m, 2H); 2,82 (s, 4H); 3,13 (m, 2H); 3,50 (t, J = 3,0Hz, 2H); 4,32 (s, 1H); 9,30 (s, 1H) 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 130,70; 58,05; 55,05; 42,43; 27,14
Analiza elementarna CHNS dla C6H14N2OS: (M = 162,25 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,38; H = 8,63; N = 17,26, wartości zmierzone (%): C = 44,01; H = 8,40; N = 17,07.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania tiocyjanianu (4-hydroksybutylo)dimetyloamoniowego
Chlorowodorek (4-hydroksybutylo)dimetyloamoniowy w ilości 0,03 mola (4,61 g) umieszcza się w reaktorze i rozpuszcza w 15 cm metanolu. Następnie dodaje się 0,03 mola (2,91 g) tiocyjanianu potasu i całość intensywnie miesza się przez 1 godzinę. Następnie mieszaninę przesącza się oddzielając nieorganiczną sól. Z otrzymanego przesączu odparowuje się metanol a produkt przemywa się bezwodnym acetonem aż do całkowitego usunięcia soli nieorganicznej. Aceton odparowuje się na wyparce próżniowej, a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia przez 48 godziny. Otrzymuje się tiocyjanian (4-hydroksybutylo)dimetyloamoniowy z wydajnością 96%.
Analiza elementarna CHNS dla C7H16N2OS: (M = 176,28 g/mol): wartości obliczone (%): C = 47,67; H = 9,17; N = 15,88, wartości zmierzone (%): C = 47,49; H = 9,55; N = 15,59.
Tiocyjanian (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy jak i tiocyjanian (3-hydroksy-propylo)dimetyloamoniowy w temperaturze pokojowej są cieczami. Ich właściwości przedstawiono w tabelach 1 i 2.
Analiza elementarna CHNS dla C7H16N2OS: (M = 176,28 g/mol): wartości obliczone (%): C = 47,67; H = 9,17; N = 15,88, wartości zmierzone (%): C = 47,49; H = 9,55; N = 15,59.
Zarówno tiocyjanian (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy jak i tiocyjanian (3-hydroksy-propylo)dimetyloamoniowy w temperaturze pokojowej są cieczami. Ich właściwości przedstawiono w tabelach 1 i 2.
T a b e l a 1. Właściwości tiocyjanianu (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego.
Temperatura [°C] Gęstość [g/cm3] Współczynnik refrakcji Przewodnictwo właściwe [mS/cm]
20 1,124 1,527 7,07
30 1,119 1,524 10,62
40 1,113 1,522 15,94
50 1,107 1,520 21,17
60 1,101 1,517 26,30
70 1,096 1,515 31,87
80 1,090 1,513 38,51
90 1,083 1,511 51,70
T a b e l a 2. Właściwości tiocyjanianu (3-hydroksypropylo)dimetyloamoniowego.
Temperatura [°C] Gęstość [g/cm3] Współczynnik refrakcji Przewodnictwo właściwe [mS/cm]
20 1,093 1,521 2,82
30 1,087 1,520 4,40
40 1,082 1,518 6,44
50 1,076 1,516 8,61
60 1,070 1,514 10,89
70 1,064 1,512 13,25
80 1,058 1,510 19,80
90 1,052 1,509 27,00
P r z y k ł a d zastosowania I
Tiocyjanian (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy oraz tiocyjanian (4-hydroksybutylo)-amoniowy rozpuszczono w wodzie, a następnie dokonano zabiegu oprysku roślin testowych. Po upływie 2 tygodni
PL 222 467 B1 rośliny zostały ścięte tuż nad glebą, a następnie została określona ich masa. W oparciu o uzyskane pomiary obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do roślin, które nie były opryskiwane badanymi protonowymi cieczami jonowymi. Na podstawie uzyskanych wyników redukcji świeżej masy roślin została wyznaczona biologiczna aktywność w zwalczaniu chwastu.
Badane nowe protonowe ciecze jonowe wykazały wyższą aktywność biologiczną w zwalczaniu chwastu w porównaniu do komercyjnie stosowanych preparatów, aż o 20%.
P r z y k ł a d zastosowania II
Przewodnictwo właściwe wykonano za pomocą elektrochemicznej spektroskopii impedancyjnej. Zakres częstotliwości wynosił od 500 kHz do 1 Hz. Następnie przewodnictwo obliczono według wzoru:
W którym: I-oznacza odległość pomiędzy elektrodami [cm], A-powierzchnia elektrod [cm ], R-opór [Ω].
Pomiar stabilności termicznej przeprowadzono przy użyciu aparatu TA Instruments 2950. Tioc yjanian(-2-hydroksyetylodimetylo)amoniowy ogrzewano zaczynając od temperatury 40°C, a kończąc na temperaturze 500°C. Temperatura rozkładu próbki została wyznaczona przy 5% utracie masy. Syntezowane protonowe ciecze jonowe charakteryzują się wysokim przewodnictwem właściwym (dla tiocyjanianu (2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego wynosi ono 7,07 mS/cm w temperaturze pokojowej), a także dużą stabilnością termiczną, wynoszącą w przypadku tiocyjanianu (2-hydroksyetylodimetylo)amoniowego 180°C, przyczyniają się do zastosowania tych soli jako elektrolitów w urządzeniach elektrochemicznych.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym o wzorze ogólnym w którym n oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 grup metylenowych (CH2).
  2. 2. Sposób otrzymywania (hydroksyalkilo)dimetyloamoniowych protonowych cieczy jonowych z anionem tiocyjanianowym określonych zastrzeżeniem 1, znamiennym tym, że chlorowodorek o wzorze ogólnym w którym n oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 grup metylenowych rozpuszczony w alkoholu, korzystnie w metanolu, poddaje się reakcji z tiocyjanianem potasu w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 313 K, korzystnie 313 K, w czasie co najmniej 5 minut, następnie wytrącony produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, odparowuje się ro zpuszczalnik i dodaje bezwodnego acetonu lub izopropanolu w celu oczyszczenia produktu reakcji, dalej odparowuje się rozpuszczalnik suszy w warunkach obniżonego ciśnienia.
PL406109A 2013-11-18 2013-11-18 (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania PL222467B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406109A PL222467B1 (pl) 2013-11-18 2013-11-18 (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406109A PL222467B1 (pl) 2013-11-18 2013-11-18 (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL406109A1 PL406109A1 (pl) 2015-05-25
PL222467B1 true PL222467B1 (pl) 2016-07-29

Family

ID=53176031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL406109A PL222467B1 (pl) 2013-11-18 2013-11-18 (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL222467B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL406109A1 (pl) 2015-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1324979B1 (en) Ionic liquids and their use as solvents
EP0536853B1 (en) Process for the preparation of N1,N4-diethylspermine
US20110105761A1 (en) Salts Comprising Aryl-Alkyl-Substituted Imidazolium and Triazolium Cations and the Use Thereof
PL220628B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania
PL240767B1 (pl) Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze
PL222467B1 (pl) (Hydroksyalkilo)dimetyloamoniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
CN107021966B (zh) 改进的五氟磺草胺的合成方法
KR20240167038A (ko) 할라이드 염의 합성 방법
PL245213B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL225752B1 (pl) 1-Alkilopiperydyniowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania
PL223416B1 (pl) (Chloroalkilo)dimetylowe protonowe ciecze jonowe z anionem tiocyjanianowym oraz sposób ich otrzymywania
Li et al. Design and synthesis of novel diphenic acid-based molecular tweezers
PL244947B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych
PL223202B1 (pl) Cykloheksylodimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania
PL221139B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania
PL213547B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie
PL223201B1 (pl) Metyloimidazoliowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania
PL231262B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL214112B1 (pl) Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania
PL247370B1 (pl) Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
PL223215B1 (pl) 1-Metylopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem teofiliniowym oraz sposób ich wytwarzania
PL215252B1 (pl) 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania
PL243394B1 (pl) Ciecze jonowe z anionem 2-chloro-N-[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazin-2ylo)karbamoilo] benzenosulfonamidanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy