PL215252B1 - 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL215252B1 PL215252B1 PL394511A PL39451111A PL215252B1 PL 215252 B1 PL215252 B1 PL 215252B1 PL 394511 A PL394511 A PL 394511A PL 39451111 A PL39451111 A PL 39451111A PL 215252 B1 PL215252 B1 PL 215252B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- morpholine
- ionic liquids
- group
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 26
- -1 aromatic anion Chemical class 0.000 title claims description 18
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-O 2-morpholin-4-ium-4-ylethanol Chemical compound OCC[NH+]1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 239000003341 Bronsted base Substances 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208181 Pelargonium Species 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M mandelate Chemical compound [O-]C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N trans-cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako związki utrwalające tkanki miękkie.
Ciecze jonowe definiuje się jako związki chemiczne, składające się jedynie z jonów, o temperaturze topnienia poniżej temperatury wrzenia wody. W tej grupie związków znajdują się ciecze jonowe, które w temperaturze pokojowej są ciekłe (20°C) - nazywane są niskotemperaturowymi cieczami jonowymi (RTIL-Room Temperature Ionic Liquids). Stan ciekły tych związków jest wynikiem niskiej energii sieciowej spowodowanej dużą asymetrią tworzących je jonów. Kation jest najczęściej duży i organiczny, zaś anion - nieorganiczny bądź organiczny o słabej zdolności koordynacyjnej.
Ciecze jonowe często określane są mianem „projektowalnych rozpuszczalników”. Określenie to zawdzięczają możliwości modelowania ich właściwości, m.in. mieszalność z wodą i innymi rozpuszczalnikami, zdolność do rozpuszczania soli metali, polarność, gęstość, a także lepkość poprzez dobór odpowiedniego kationu i anionu.
Protonowe ciecze jonowe (PILs-Protic Ionic Liquids) są szczególnym przypadkiem cieczy jonowych, które syntezowane są poprzez transport protonu pochodzącego od kwasu Bronsteda do zasady
Bronsteda. To połączenie odróżnia protonowe od aprotonowych cieczy jonowych i nadaje im charakterystyczne właściwości. Najczęściej spotykanymi zasadami Bronsteda, które przyłączając proton stają się kationami są aminy pierwszo-, drugo- i trzeciorzędowe, kaprolaktam i guanidyna. W literaturze opisane są także kationy imidazoliowe oraz inne o pierścieniu heterocyklicznym. Mogą one zawierać różne podstawniki alkilowe, hydroksylowe lub halogenowe. Aniony protonowych cieczy jonowych to między innymi karboksylany, trifluorooctany, azotany a także wodorosiarczany.
Protonowe ciecze jonowe zostały nazwane „czystymi cieczami jonowymi”. Powstają w wyniku przeniesienia atomu wodoru z cząsteczki kwasu w kierunku wolnej pary elektronowej indukowanego kationu. W rzeczywistości kompletne przeniesienie protonu zależy od właściwości kationu i anionu. Wskaźnikiem może być wartość pKa kwasu i zasady.
Zaletą protonowych cieczy jonowych jest możliwość ich destylowania, o ile nie ulegają one rozkładowi termicznemu poniżej temperatury wrzenia. Dzięki tej własności mogą być stosowane jako przyjazne dla środowiska zielone rozpuszczalniki. Ponadto wykazano, że imidazoliowe ciecze jonowe z anionem salicylanowym i mlekowym wykazują właściwości biobójcze tak jak ich aprotonowe odpowiedniki. Jednak w porównaniu z nimi są bardziej przyjazne dla środowiska.
Protonowe ciecze jonowe są szeroko badane pod względem możliwości ich zastosowania jako niewodnych elektrolitów w ogniwach paliwowych.
Istotą wynalazku są 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, w którym, Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym o wzorze ogólnym 1, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octan etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego, bezwodnego produktu.
Następny sposób otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę, poddaje się reakcji z kwasem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, określonym zastrzeżeniem 2, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozdziela się fazy, fazę organiczną przemywa się kilkakrotnie niewielkim porcjami wody po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
PL 215 252 B1
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę, poddaje się reakcji z kwasem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, określonym zastrzeżeniem 2, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octan etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego, bezwodnego produktu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano nowe protonowe, morfoliniowe ciecze jonowe z kationem aromatycznym, • opracowano metodę syntezy czystych związków z wysoką wydajnością, • dzięki zastosowaniu metody według wynalazku nie powstają produkty uboczne, • otrzymane związki są substancjami nielotnymi, • charakteryzują się wysoką stabilnością termiczną, • ciecze rozpuszczalne w zależności od budowy cząsteczki w wodzie, alkoholach, ketonach i estrach, • ciecze posiadające długie łańcuchy alkilowe wykazują właściwości środków powierzchniowo czynnych, • nowe ciecze jonowe mają zastosowanie jako związki utrwalające tkanki.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Migdalan 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy
W rektorze umieszczono 2,31 g (0,02 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej 3 w 20 cm3 metanolu, a następnie dodano 2,82 g (0,02 mola) kwasu migdałowego rozpuszczonego 3 w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny, w temperaturze 293K. Następnie odpa3 rowano rozpuszczalnik. Produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu i odsączono wytrącony osad. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt otrzymano z wydajnością 83% w postaci białego krystalicznego ciała stałego.
Zbadano temperaturę topnienia, która wynosiła 368-362K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 2,60 (m, 6H); 3,58 (m, 6H); 4,91 (s, 1H); 6,02 (s, 3H); 7,28 (m, 3H); 7,41 (m, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 174,7; 141,1; 127,9; 127,3; 126,6; 72,8; 65,3; 60,0; 57,3; 53,1. Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C13H19NO5 (M=269,29) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 57,98; H = 7,11; N = 5,20; otrzymane w %: C = 58,23; H = 7,37; N = 5,56.
P r z y k ł a d Il
Salicylan 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 2,44 g (0,02 mola) 4-(23
-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczonej w 20 cm3 etanolu, a następnie dodano 2,69 g (0,02 mola) kwasu salicylowego. Reakcję prowadzono przez 24 godziny, w temperaturze 303K. Następnie pod 3 obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik. Dodano 50 cm3 octanu etylu. W octanie etylu wypadł drobny osad, który odsączono. Przesącz odparowano w suszarce próżniowej.
Produkt w postaci cieczy o barwie pomarańczowej otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm =- 3,13 (m, 6H); 3,79 (m, 6H); 6,75 (m, 2H); 7,29 (m, 1H); 7,77 (m, 1H); 9,04 (s, 3H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 172,8; 161,9; 132,9; 130,3; 118,1; 117,4; 116,2; 63,7; 48,5; 55,6; 51,8;.
PL 215 252 B1
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C13H19NO5 (M=269,29) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 57,98; H = 7,11; N = 5,20; otrzymane w %: C = 57,63; H = 7,36; N = 5,52.
P r z y k ł a d III
Trans-cynamonian 4-(2-hydroksyetlo)morfoliniowy 3
4,7 g (0,04 mola) 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczono w 20 cm3 izopropanolu, a następnie dodano 5,57 g (0,04) mola kwasu trans-cynamonowego. Reakcję prowadzono przez 24 godziny 3 w temperaturze 303K. Następnie odparowano rozpuszczalnik. Produkt rozpuszczono w 30 cm3 octanu etylu i odsączono wytrącony osad. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt w postaci cieczy o dużej lepkości i barwie pomarańczowo-brązowej otrzymano z wydajnością 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm =2,43 (m, 6H); 3,55 (m, 6H); 6,54 (s, H); 6,59 (s, 1H) 7,14 (s, 2H); 7,42 (t, J = 4,8 Hz, 2H); 7,59 (d, J = 7,9 Hz, 2H) 7,69 (t, J = 3,3Hz, 1H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm =167,9; 143,6; 134,4; 130,2; 128,9; 128,2; 119,8; 66,1; 60,6; 58,1;
53,6.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C15H21NO4 (M=279,33) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 64,50; H = 7,58; N = 5,01; otrzymane w %: C = 64,87; H = 7,73; N = 5,38.
P r z y k ł a d IV
Benzoesan 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy 3
0,04 mola 4-(2-hydroksyetylo)morfoliny rozpuszczono w 20 cm3 wody, a następnie dodano
0,04 mola kwasu benzoesowego. Reakcję prowadzono przez 24 godziny, w temperaturze 295K. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną wystudzono i rozdzielono fazy. Fazę organiczną przemyto dwukrot3 nie wodą w ilości 20 cm3 każda. Następnie wodę odparowano pod obniżonym ciśnieniem.
Produkt w postaci oleistej cieczy o barwie ciemnopomarańczowej otrzymano z wydajnością 99 %.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 2,49 (m, 6H); 3,57 (m, 6H); 7,13 (s, 2H); 7,50 (m, 3H); 7,97 (m, 2H);
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 167,7; 132,6; 131,6; 129,3; 128,5; 65,9; 60,5; 57,9; 53,5.
Dodatkowo wykonano też analizę elementarną CHN dla C13H19NO4 (M=253,29) otrzymano następujące wyniki:
wartości wyliczone w %: C = 61,64; H = 7,56; N = 5,53; otrzymane w %: C = 61,99; H = 7,87; N = 5,81.
Przykład zastosowania I
Zastosowanie benzoesanu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego jako związku utrwalającego tkanki miękkie.
Na szalce Petriego o średnicy 15 cm umieszczono liść Pelargonium L'Her. Następnie do naczynia wprowadzono benzoesan 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy, w ilości 50 g, tak aby ciecz jonowa zapewniła całkowite pokrycie utrwalanego obiektu. Układ badawczy umieszczono w eksykatorze. Obserwacje prowadzono przez okres 6 miesięcy.
Po tym czasie nie zaobserwowano niszczenia preparatu, rozpadu gnilnego ani innych zmian patologicznych tkanek.
Przykład zastosowania Il
Zastosowanie salicylanu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego jako związku utrwalającego tkanki miękkie.
Wycinek mięśnia o masie 10 g umieszczono na szalce Petriego, o średnicy 10 cm. Wprowadzono też 50 g salicylanu 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowego tak, aby tkanka była zanurzona w cieczy jonowej. Mięsień po 2 godzinach w salicylanie 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowym nie uległ obkurczeniu i zachowuje swój naturalny kolor.
Tak utrwalony preparat w kontakcie z powietrzem nie ulega rozkładowi.
PL 215 252 B1
Claims (4)
1. 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, w którym, Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór.
2. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę poddaje się reakcji z kwasem organicznym o wzorze ogólnym 1, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, 5
R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, w krótkołańcuchowym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octan etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego, bezwodnego produktu.
3. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę, poddaje się reakcji z kwasem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, określonym zastrzeżeniem 2, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozdziela się fazy, fazę organiczną przemywa się kilkakrotnie niewielkim porcjami wody po czym produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem.
4. Sposób otrzymywania 4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 2, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 4-(2-hydroksyetylo)morfolinę, poddaje się reakcji z kwasem organicznym aromatycznym o wzorze ogólnym 2, określonym zastrzeżeniem 2, gdzie Z oznacza tlen lub siarkę, a R1, R2, R3, R4, R5 oznaczają łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla, lub grupę hydroksylową, lub grupę nitrową, lub grupę amoniową, lub grupę sulfonową, lub chlor, lub brom, lub jod, lub wodór w wodzie, w stosunku molowym 1:1 do 1:2 korzystnie 1:1,2, w temperaturze 293-353K, korzystnie 293K, przez co najmniej 5 minut, następnie rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, po czym surowy produkt ekstrahuje się nierozpuszczalnikiem dla użytych substratów, korzystnie octan etylu, następnie ekstrakt zatęża się do uzyskania czystego, bezwodnego produktu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394511A PL215252B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394511A PL215252B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394511A1 PL394511A1 (pl) | 2012-10-22 |
| PL215252B1 true PL215252B1 (pl) | 2013-11-29 |
Family
ID=47076750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394511A PL215252B1 (pl) | 2011-04-11 | 2011-04-11 | 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215252B1 (pl) |
-
2011
- 2011-04-11 PL PL394511A patent/PL215252B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394511A1 (pl) | 2012-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2014220735B2 (en) | Vortioxetine manufacturing process | |
| BRPI0923401B1 (pt) | Método para o preparo de aril amidas e composto | |
| CN102659834A (zh) | 一种含羟基的季铵类离子液体化合物及其制备方法 | |
| CN103464050A (zh) | 一类头基区含羟基的阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法 | |
| CN113501796B (zh) | 一种胺乙基化哌嗪及其制备方法 | |
| JP2005104845A (ja) | ４級アンモニウム系常温溶融塩及び製造法 | |
| ES2259128T3 (es) | Complejos de cobre y su uso. | |
| PL215252B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| TW200526587A (en) | Ionic liquids containing secondary hydroxyl-groups and a method for their preparation | |
| RU2016134404A (ru) | КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ ФОРМА α МОНОБЕНЗОАТА СОЕДИНЕНИЯ А, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И СОДЕРЖАЩАЯ ЕЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ | |
| JP2005104846A (ja) | ４級アンモニウム系常温溶融塩及びその製造法 | |
| CN104496909A (zh) | 一种双核苯并咪唑离子盐及其制备方法和应用 | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP5525191B2 (ja) | 超耐熱性イオン液体 | |
| JP6851725B2 (ja) | 新規化合物及びその製造方法 | |
| BR112015024260B1 (pt) | método de preparação de composto de acrilato | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| US8765296B2 (en) | Ionic liquid | |
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215463B1 (pl) | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL211436B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym | |
| PL225664B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-chloroetylo)pirolidyniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140411 |