PL212043B1 - Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym - Google Patents
Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowymInfo
- Publication number
- PL212043B1 PL212043B1 PL386724A PL38672408A PL212043B1 PL 212043 B1 PL212043 B1 PL 212043B1 PL 386724 A PL386724 A PL 386724A PL 38672408 A PL38672408 A PL 38672408A PL 212043 B1 PL212043 B1 PL 212043B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquids
- ammonium cation
- general formula
- carbon atoms
- anion
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- -1 ammonium halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 2
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- UCDCOJNNUVYFKJ-UHFFFAOYSA-N 4-undecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 UCDCOJNNUVYFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PUBNPKMXGRPTQT-UHFFFAOYSA-N decyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 PUBNPKMXGRPTQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQXWVKQIQQTRDJ-UHFFFAOYSA-N undecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XQXWVKQIQQTRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym. Jako przykł adowe zwią zki moż na wymienić:
- decylobenzenosulfonian diheksylodimetyloamoniowy,
- undecylobenzenosulfonian cetylotrimetyloamoniowy,
- dodecylobenzenosulfonian tetradecylotrimetyloamoniowy,
- dodecylobenzenosulfonian didecylodimetyloamoniowy.
Czwartorzędowe sole amoniowe posiadają w swojej budowie atom azotu o ładunku dodatnim połączony z czterema podstawnikami węglowymi. Podstawnikami tymi mogą być podstawniki aromatyczne, grupy alkilowe lub grupy alkoksymetylowe. Dodatni ładunek azotu jest stabilizowany przez ładunek ujemny przeciwjonu. Jon ujemny w czwartorzędowej soli amoniowej, może mieć charakter organiczny lub nieorganiczny. Do najpopularniejszych anionów nieorganicznych zaliczamy: tetrafluoroboranowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), natomiast do organicznych trifluorometylosulfonowy, trifluorooctanowy, bis(trifluorometylosulfo)imidkowy, salicylanowy, benzoesowy oraz mleczanowy.
Sole amoniowe, których temperatura topnienia jest niższa od temperatury wrzenia wody klasyfikowane są jako ciecze jonowe. Z grupy tej można wyłonić odrębną grupę cieczy jonowych będących cieczami już w temperaturze pokojowej - RTIL (room temperaturę ionic Iiquid). Ciecze jonowe pomimo swojej masy molowej nierzadko sięgającej 1000 g/mol pozostają cieczami w szerokim zakresie temperatur, a ich temperatury degradacji w większości przypadków znacznie przewyższają obserwowane dla związków organicznych 573K. Zarówno temperatura topnienia, jak i temperatura rozkładu cieczy jonowych jest ściśle zależna od ich budowy wewnętrznej. Odnotowano, iż amoniowe ciecze jonowe wyróżniają się największą stabilnością termiczną, co w wielu przypadkach tłumaczyć można symetrycznością tego kationu.
Przeciwjonem dla kationu amoniowego w omawianych cieczach jonowych jest anion alkilobenzenosulfonowy. Pod nazwą tą kryją się aniony od metylobenzenosulfonowego, do dodecylobenzenosulfonowego. Ciecze jonowe z anionem alkilobenzenosulfonowym uzyskuje się z odpowiednich kwasów lub soli poprzez wymianę jonową z halogenkami amoniowymi.
Spośród kwasów alkilobenzenosulfonowych najbardziej rozpowszechniony jest kwas dodecylobenzenosulfonowy, który to produkowany jest na skalę przemysłową jako środek powierzchniowo czynny. Oprócz właściwości zmniejszania napięcia powierzchniowego kwas dodecylobenzenosulfonowy zmniejsza również pH produktów, co pozwala uzyskiwać im pH neutralne dla skóry.
Poprzez zastosowanie anionów alkilobenzenosulfonowych uzyskano nową grupę cieczy jonowych, które zyskują właściwości inne aniżeli ich prekursory. Otrzymuje się ciecze o dużej stabilności termicznej, nie rozpuszczalne w wodzie, posiadające doskonałe właściwości smarne.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym o wzorze ogólnym 3, w którym R1, R2 oznacza metyl lub etyl, R3, R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 6 do 20 atomów węgla, lub fenyl, R5 oznacza podstawnik alkilowy o długości szkieletu węglowego od 8 do 20 atomów węgla, który polega na tym, że halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznacza metyl lub etyl, R3, R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 6 do 20 atomów węgla, lub fenyl, rozpuszczone w wodzie, wprowadza się do roztworu wodnego kwasu o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza podstawnik alkilowy o długości szkieletu węglowego od 8 do 20 atomów węgla, w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1,2 w temperaturze od 283 do 363K, korzystnie w 303K, następnie miesza się energicznie przez co najmniej 30 sekund, po czym produkt odsącza się.
Drugi sposób wytwarzania polega na tym, że halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznacza metyl lub etyl, R3, R4 oznacza podstawnik alkilowy o dł ugoś ci ł ań cucha od 6 do 20 atomów węgla, lub fenyl, rozpuszczone w rozpuszczalniku organicznym miesza się z roztworem kwasu o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza podstawnik alkilowy o długości szkieletu węglowego od 8 do 20 atomów węgla, rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1,05 w temperaturze od 283 do 363K, korzystnie w 303K, następnie wprowadza się wodę demineralizowaną o objętości równej objętości mieszaniny reakcyjnej i miesza przez co najmniej 1 minutę , po czym oddziela się warstwę organiczną i odparowuje się rozpuszczalnik organiczny pod obniżonym ciśnieniem.
Przykładowe ciecze jonowe opisane wzorem ogólnym 4 przedstawione są w tabeli I.
PL 212 043 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• sposób na wysokowydajną syntezę wysokiej czystości cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe nierozpuszczalne są w wodzie, wę glowodorach alifatycznych, • otrzymane ciecze jonowe posiadają wysoką odporność termiczną i chemiczną.
Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania dodecylobenzenosulfonianu didecylodimetyloamoniowego
Do reaktora o pojemności 2000 cm3 wprowadzono 100 cm3 50% izopropanolowo-wodnego roztworu chlorku didecylodimetyloamoniowego, a następnie wprowadzono 900 cm3 wody dejonizowanej. Po 3 minutach mieszania, do roztworu dodano 150 cm3 uprzednio sporządzonego 30% wodnego roztworu kwasu dodecylobenzenosulfonowego. W ciągu 10 sekund w całej objętości naczynia zaczyna wytrącać się bezbarwny produkt. Produkt po oddzieleniu mechanicznym od wody poddaje się suszeniu w temperaturze 363K w ciągu 24 godzin.
Otrzymano produkt z wydajnością 93%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-D6) δ ppm = 0,85 (m, 10H), 1,23 (m, 40H), 1,62 (t, J = 1,7Hz, 9H), 3,31 (m, 14H), 7,09 (d, J = 4,1Hz, 2H), 7,53 (t, J = 4,7 Hz, 2H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 147,8; 143,7; 143,6; 127,2; 127,1; 126,5; 125,7; 125,6; 77,4; 77,0; 76,5; 63,2; 51,1; 45,6; 36,78; 36,72; 31,8; 31,7; 31,6; 29,6; 29,59; 29,50; 29,4; 29,3; 29,29; 29,22; 29,1; 29,0; 28,9; 27,5; 27,47; 27,40; 27,1; 26,1; 22,6; 22,5; 22,4; 22,1; 13,98; 13,91.
Analiza elementarna: C40H77NO3S (652,11): wartości obliczone (%): C = 73,67; H = 11,90; N = 2,48; wartości zmierzone: C = 73,31; H = 10,72; N = 2,58.
P r z y k ł a d Il
Sposób wytwarzania undecylobenzenosulfonianu cetylotrimetyloamoniowego g chlorku cetylotrimetyloamoniowego wprowadzono do kolby okrągłodennej, dodano następnie 50 cm3 bezwodnego acetonu. Do tak przygotowanego roztworu wkroplono 50 g 10% acetonowy roztwór kwasu undecylobenzenosulfonowego. Reakcję prowadzono przez 5 minut dla całkowitego przereagowania substratów. Następnie produkt osuszono pod obniżonym ciśnieniem 100 hPa w czasie 10 minut, otrzymano lepką ciecz koloru jasno słomkowego.
Produkt otrzymano z wydajnością 94%. Strukturę związku potwierdza analiza elementarna. Analiza elementarna: C36H69NO3S (596,00): wartości obliczone (%): C = 72,55; H = 11,67; N = 2,35; wartości zmierzone: C = 72,32; H = 11,98; N = 2,51.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym, znamienny tym, że halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznacza metyl lub etyl, R3, R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 6 do 20 atomów węgla, lub fenyl, rozpuszczone w wodzie, wprowadza się do roztworu wodnego kwasu o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza podstawnik alkilowy o długości szkieletu węglowego od 8 do 20 atomów węgla, w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1,2 w temperaturze od 283 do 363K, korzystnie w 303K, następnie miesza się energicznie przez co najmniej 30 sekund, po czym produkt odsącza się.
2. Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym określonych zastrz. 1, znamienny tym, że halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 oznacza metyl lub etyl, R3, R4 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 6 do 20 atomów węgla, lub fenyl, rozpuszczone w rozpuszczalniku organicznym miesza się z roztworem kwasu o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza podstawnik alkilowy o długości szkieletu węglowego od 8 do 20 atomów węgla, rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1,05 w temperaturze od 283 do 363K, korzystnie w 303K, następnie wprowadza się wodę demineralizowaną o objętości równej objętości mieszaniny reakcyjnej i miesza przez co najmniej 1 minutę , po czym oddziela się warstwę organiczną i odparowuje się rozpuszczalnik organiczny pod
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386724A PL212043B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386724A PL212043B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386724A1 PL386724A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL212043B1 true PL212043B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=42990488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386724A PL212043B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212043B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113117746A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-16 | 华东理工大学 | 一种表面活性离子液体及其制备方法和应用 |
-
2008
- 2008-12-08 PL PL386724A patent/PL212043B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113117746A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-16 | 华东理工大学 | 一种表面活性离子液体及其制备方法和应用 |
| CN113117746B (zh) * | 2021-04-19 | 2022-05-03 | 华东理工大学 | 一种表面活性离子液体及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386724A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| US3449438A (en) | Process for the production of ylenals | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL226790B1 (pl) | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL243064B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo(karbosymetylo)dimetyloamoniowym oraz anionem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki odtłuszczające powierzchnie robocze | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL203064B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe i sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL211676B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowe i sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowych | |
| PL210891B1 (pl) | Protonowe amoniowe ciecze jonowe z anionem alkilobenzenosulfonowym (54) oraz sposób wytwarzania protonowych amoniowych cieczy jonowych z anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL227245B1 (pl) | Nowe zwiazki o własciwosciach biobójczych i sposób ich wytwarzania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215045B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,2,4-triazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 1,2,4-triazolowym |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111208 |