PL215555B1 - Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215555B1 PL215555B1 PL398938A PL39893812A PL215555B1 PL 215555 B1 PL215555 B1 PL 215555B1 PL 398938 A PL398938 A PL 398938A PL 39893812 A PL39893812 A PL 39893812A PL 215555 B1 PL215555 B1 PL 215555B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazolium
- sodium
- nitrogen atom
- lactate
- symmetrical
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960001680 ibuprofen Drugs 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical group CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-M (S)-lactate Chemical compound C[C@H](O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-M 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-M 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-M 4-aminosalicylate(1-) Chemical compound NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M Aminosalicylate sodium anhydrous Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MZKKJVZIFIQOPP-UHFFFAOYSA-M potassium;4-aminobenzoate Chemical compound [K+].NC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 MZKKJVZIFIQOPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 claims description 3
- NGSFWBMYFKHRBD-DKWTVANSSA-M sodium;(2s)-2-hydroxypropanoate Chemical compound [Na+].C[C@H](O)C([O-])=O NGSFWBMYFKHRBD-DKWTVANSSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- -1 imidazolium L - (+) - lactate Chemical compound 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- GISKEXNVGXGGMO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoate 1H-imidazol-3-ium Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.NC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 GISKEXNVGXGGMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- XCHHJFVNQPPLJK-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyphenolate;1h-imidazol-1-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OC(=O)C1=CC=CC=C1O XCHHJFVNQPPLJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] Chemical compound CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 1
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 1
- OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu].[As] Chemical compound [Cr].[Cu].[As] OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych znajdujące zastosowanie jako środki ochrony drewna oraz sposób ich wytwarzania.
Znane jest z amerykańskiego opisu patentowego nr US 6897195 zastosowanie kompozycji zawierających mentol i mleczan mentolowy jako środków chłodzących i aromatycznych.
Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion organiczny o znacznej aktywności farmakologicznej, taki jak: L-(+)-mleczan, salicylan, p-aminosalicylan, p-aminobenzoesan lub ibuprofen.
Struktury nowych połączeń są zasadniczo związkami achiralnymi, jedynie w przypadku L-(+)-mleczanu 1,3-dimentoksymetyloimidazoliowego obecne jest centrum symetrii zlokalizowane na anionie.
Sposób wytwarzania symetrycznych związków heterocyklicznych o charakterze cieczy jonowych o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion organiczny o znacznej aktywności farmakologicznej, taki jak: L-(+)-mleczan, salicylan, p-aminosalicylan, p-aminobenzoesan lub ibuprofen, według wynalazku polega na tym, że symetryczny chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z aktywnymi farmakologicznie solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: L-(+)-mleczan sodu, salicylan sodu, p-aminosalicylan sodu, p-aminobenzoesan potasu lub 2-(p-izobutylofenylo)propionian sodu - ibuprofen, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,4, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych związków heterocyklicznych o charakterze cieczy jonowych zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu oraz aktywny farmakologicznie anion w reakcji chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego z odpowiednią solą organiczną z wysoką wydajnością. Imidazoliowe ciecze jonowe w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia - poniżej 373 K. Wszystkie uzyskane połączenia kation-anion należą do grupy cieczy jonowych. Temperatury rozkładu otrzymanych cieczy jonowych mieszczą się w przedziale 498,15 + 508,15 K. Wszystkie otrzymane nowe sole symetryczne rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Struktury symetrycznych związków heterocyklicznych o charakterze cieczy jonowych, według wynalazku, zawierające dodatkowo komponent anionu farmakologicznego mogą być stosowane jako środki ochrony drewna. Określono aktywność biobójczą w stosunku do grzybów rozkładu brunatnego, białego i szarego oraz grzybów wywołujących siniznę drewna. Dawki efektywne L-(+)-mleczanu imidazoliowego i salicylanu imidazoliowego dla grzyba Coniophora puteana wyniosły odpowiednio 20 ppm i 45 ppm, co jest porównywalne z działaniem preparatów CCA (chromium copper arsenic). Badane sole wykazują silne działanie przeciwsiniznowe i charakteryzują się dużą stabilnością termiczną, dzięki czemu mogą znaleźć zastosowanie jako aktywne biologicznie komponenty impregnatów do drewna w połączeniu z innymi biocydami.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania symetrycznych związków heterocyklicznych o charakterze cieczy jonowych.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania L-(+)-mleczanu 1,3-dimentoksymetyloimidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola 3 chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,68 mola L-(+)-mleczanu sodu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojoPL 215 555 B1 wej 298 K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy wydajność reakcji wynosi 98% albo heksan - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego mleczanu.
Analiza elementarna (%) dla C28H50N2O5 (494,80):
wartości teoretyczne: C 67,96; H 10,21; N 5,66;
wartości doświadczalne: C 67,81; H 10,39; N 5,54.
Widmo 13C NMR L-(+)-mleczanu 1,3-dimentoksymetyloimidazoliowego:
(CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,6; 20,9; 21,0; 22,1; 22,7; 25,4; 31,0; 34,0; 40,2; 47,8; 69,3; 77,4; 80,0; 121,4; 136,1; 183,3.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania salicylanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termo3 metr, rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 35 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,51 mola salicylanu sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 93,5%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 95%, etanol - wydajność reakcji wynosi 97%, butanol wydajność reakcji wynosi 88%, jak również aceton - wydajność reakcji wynosi 99%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego salicylanu.
Analiza elementarna (%) dla C32H50N2O5 (542,84):
wartości teoretyczne: C 70,80; H 9,30; N 5,16;
wartości doświadczalne: C 70,89; H 9,20; N 5,09.
Widmo 13C NMR salicylanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego:
(CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,6; 20,9; 22,1; 22,7; 25,4; 31,0; 34,0; 40,2; 47,8; 77,4; 80,0; 115,85; 116,3; 120,2; 121,4; 130,2; 131,7; 136,1; 162,5; 171,8.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania p-aminosalicylanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło 3 mechaniczne, umieszcza się 0,57 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 45 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,58 mola p-aminosalicylanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24 h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Chiralną ciecz jonową w postaci p-aminosalicylanu imidazoliowego przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 93%.
Zawartość p-aminosalicylanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 99%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-aminosalicylanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H51N3O4 (541,86):
wartości teoretyczne: C 70,93; H 9,51; N 7,76;
wartości doświadczalne: C 70,99; H 9,59; N 7,65.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania p-aminobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,40 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 30 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,40 mola p-aminobenzoesanu potasu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej dolnej warstwy. Górną war4
PL 215 555 B1 stwę usuwa się, a produkt ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97,5%.
Zawartość p-aminobenzoesanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-aminobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H51N3O5 (557,86):
wartości teoretyczne: C 68,89; H 9,23; N 7,53;
wartości doświadczalne: C 68,79; H 9,29; N 7,62.
P r z y k ł a d 5
W celu wytwarzania ibuprofenu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego o wzorem 6, przed3 stawionego wzorem 7, do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,75 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 65 cm3 DMSO. Następnie dodaje się 0,72 mole 2-(p-izobutylofenylo)propionianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego ibuprofenu.
Analiza elementarna (%) dla C38H62N2O4 (611,02):
wartości teoretyczne: C 74,69; H 10,25; N 4,58;
wartości doświadczalne: C 74,57; H 10,39; N 4,51.
1
Widmo 1 2H ibuprofenu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego:
(CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,57 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,88 (s, 6H); 0,91 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,45 (m, 5H); 1,65 (m, 4H); 1,80 (m, 1H); 2,03 (m, 4H); 2,42 (m, 2H); 3,34 (td, J1,3 = 10.6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 3,69 (m, 1H); 5,62 oraz 5,75 (d, J = 10,55 Hz oraz J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,09 (m, 2H); 7,21 (m, 2H); 7,50 (m, 1H); 7,51 (m, 1H); 9,68 (m, 1H).
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania ibuprofenu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,52 mola chlorku 1,3-di[(±)3
-mentoksymetylo]imidazoliowego w 30 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,59 mola 2-(p-izobutylofenylo)propionianu sodu, uprzednio rozpuszczonego w chloroformie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po 7 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 95% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 99%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego ibuprofenu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 5.
Claims (4)
1. Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion organiczny o znacznej aktywności farmakologicznej, taki jak: L-(+)-mleczan, salicylan, p-aminosalicylan, p-aminobenzoesan lub ibuprofen.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych związków heterocyklicznych o charakterze cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion organiczny o znacznej aktywności farmakologicznej, taki jak: L-(+)-mleczan, salicylan, p-aminosalicylan, p-aminobenzoesan lub ibuprofen, znamienny tym, że symetryczny chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji wymiany z aktywnymi farmakologicznie solami
PL 215 555 B1 organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: L-(+)-mleczan sodu, salicylan sodu, p-aminosalicylan sodu, p-aminobenzoesan potasu lub 2-(p-izobutylofenylo)propionian sodu - ibuprofen, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego do aktywnej farmakologicznie soli organicznej wynosi od 0,9 do 1,4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398938A PL215555B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398938A PL215555B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398938A1 PL398938A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215555B1 true PL215555B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398938A PL215555B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215555B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398938A patent/PL215555B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398938A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |