PL215472B1 - Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215472B1 PL215472B1 PL398940A PL39894012A PL215472B1 PL 215472 B1 PL215472 B1 PL 215472B1 PL 398940 A PL398940 A PL 398940A PL 39894012 A PL39894012 A PL 39894012A PL 215472 B1 PL215472 B1 PL 215472B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iii
- nitrogen atom
- nitrate
- imidazolium
- imidazole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 title claims description 10
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 title claims description 10
- -1 imidazolium salts monoterpene alcohol derivatives Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[NH2+]1C=CN=C1 XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu].[As] Chemical compound [Cr].[Cu].[As] OUFJROAVKKYZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002773 monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są optycznie czynne symetryczne sole imidazoliowe pochodne monoterpenowego alkoholu, znajdujące zastosowanie jako środki ochrony drewna oraz sposób wytwarzania optycznie czynnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych monoterpenowego alkoholu.
Znane są chiralne imidazoliowe ciecze jonowe zawierające komponent (1R,2S,5R)-(-)-mentolu: J. Pernak, J. Feder-Kubis, A. Cieniecka-Rosłonkiewicz, C. Fischmeister, S. Griffin, R. Rogers „Synthesis and properties of chiral imidazolium ionic liquids with a (1R,2S,5R)-(-)menthoxymethyl substituent”, New J. Chem., 31, 879-892 (2007).
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL382869 znane są dicyjanoimidki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe, których wytwarzanie polega na tym, że chlorki 3-alkoksymetylo-1-metyloimidazoliowe poddaje się reakcji z dicyjanoimidkiem sodu w stosunku molowym 1:(0,8-1,5) w temperaturze od 277 do 373K. korzystnie 303K, w środowisku wodno-organicznym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia, w temperaturze od 293 do 323K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K, korzystnie 333K.
Optycznie czynne symetryczne sole imidazoliowe pochodne monoterpenowego alkoholu, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią optycznie czynne symetryczne sole imidazoliowe pochodne monoterpenowego alkoholu, o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: azotanowy(V), azotanowy(III), dicyjanoimidkowy lub heksacyjano-żelazianowy(III).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania optycznie czynnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych monoterpenowego alkoholu, o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: azotanowy(V), azotanowy(III), dicyjanoimidkowy lub heksacyjanożelazianowy(III), według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: azotan(V) potasu, azotan(III) potasu, dicyjanoimidek sodu lub heksacyjanożelazian(III) potasu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,85 do 1,35 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan lub heptan.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie optycznie czynnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych monoterpenowego alkoholu z satysfakcjonującą wydajnością. Związki te w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia (poniżej 373K). Wśród otrzymanych ciekłych w temperaturze pokojowej związków są ciecze hydrofobowe oraz ciecze hydrofilowe, ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Temperatury rozkładu otrzymanych cieczy jonowych mieszczą się w przedziale 488,15-493,15K.
Struktury optycznie czynnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych monoterpenowego alkoholu, według wynalazku, zawierające dodatkowo komponent anionu farmakologicznego znajdują zastosowanie jako środki ochrony drewna. Określono aktywność biobójczą w stosunku do grzybów rozkładu brunatnego, białego i szarego oraz grzybów wywołujących siniznę drewna. Dawki efektywne azotanu(V) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego i dicyjanoimidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego dla grzyba Coniophora puteana
PL 215 472 B1 wyniosły odpowiednio 30 ppm i 40 ppm, co jest porównywalne z działaniem preparatów CCA (chromium copper arsenic). Badane sole wykazują silne działanie przeciwsiniznowe i charakteryzują się dużą stabilnością termiczną, dzięki czemu mogą znaleźć zastosowanie jako aktywne biologicznie komponenty impregnatów do drewna w połączeniu z innymi biocydami.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania azotanu(V) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)3
-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,61 mola azotanu(V) potasu, uprzednio rozpuszczonego w chloroformie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K. Po 5 godzinach mieszaninę reakcyjną umieszcza się na dobę w lodówce. Produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofilowej cieczy jonowej, uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie z powstałego azotanu(V) imidazoliowy usuwa się pozostałości soli nieorganicznych przez czterokrotne rozpuszczanie produktu w acetonie i dekantację powstałego osadu. Ostatecznie produkt suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 98%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnika w postaci octanu etylu - wydajność reakcji osiąga wtedy 94%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(V) imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O5 (467,73): wartości teoretyczne: C 64,19; H 9,72; N 8,99; wartości doświadczalne: C 64,23; H 9,79; N 8,90.
Widmo 1H NMR azotanu(V) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,56 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,43 (m, 2H); 1,64 (m, 4H); 2,01 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,64 oraz 5,79 (d, J = 10,5 Hz, 4H, AB system); 7,52 (m, 2H); 10,57 (m, 1H, H11).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne oraz termometr, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imi3 dazoliowego w 40 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,57 mola azotanu(V) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci heksanu wydajność reakcji osiąga wtedy 97% oraz heptanu - wydajność reakcji osiąga wtedy 93%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego azotanu(V) imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania azotanu(III) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że do reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, 3 wprowadza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 50 cm3 chlorku metylenu. Następnie dodaje się 0,59 mola azotanu(III) potasu, uprzednio rozpuszczonego 3 w 20 cm3 chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298K. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci THF - wydajność reakcji osiąga wtedy 95%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(III) imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O4 (451,73): wartości teoretyczne: C 66,47; H 10,06; N 9,30; wartości doświadczalne: C 66,42; H 10,17; N 9,32.
Widmo 13C NMR azotanu(III) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,6; 21,1; 22,3; 22,85; 25,5; 31,2; 34,1; 40,3; 47,9; 77,1; 80,15; 121,5; 138,15.
P r z y k ł a d 4
W celu wytwarzania dicyjanoimidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego wzorem 5, w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się
PL 215 472 B1 3
0,55 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 toluenu. Następnie dodaje się równomolową ilość dicyjanoimidku sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik i otrzymuje się produkt w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 95% albo DMSO - wydajność reakcji osiąga wtedy 95%.
Zawartość dicyjanoimidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2:2010, wyniosła 99,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego dicyjanoimidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45N5O2 (471,77): wartości teoretyczne: C 68,73; H 9,63; N 14,85; wartości doświadczalne: C 68,79; H 9,78; N 14,72.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania dicyjanoimidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, roz3 puszcza się 0,67 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,69 mola dicyjanoimidku sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Po 8 godzinie pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
Analiza elementarna CNH otrzymanego dicyjanoimidku imidazoliowego, jak również zawartość dicyjanoimidku imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 w45 cm3 etanolu. Następnie dodaje się 0,59 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 3 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95,5%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci metanolu - wydajność reakcji osiąga wtedy 93%, propanolu - wydajność reakcji osiąga wtedy 94% oraz butanolu - wydajność reakcji osiąga wtedy 90%.
Zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 97%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę otrzymanego produktu.
1
Widmo 1H NMR heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,90 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,43 (m, 2H); 1,65 (m, 4H); 2,03 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,7 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,62 oraz 5,72 (d, J = 10,55 Hz oraz J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,50 (m, 1H); 7,52 (m, 1H); 9,65 (m, 1H).
P r z y k ł a d 7
W celu wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,7 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 50 cm3 acetonu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,74 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 2 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, który ekstrahuje się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego, jak również zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 6.
Claims (4)
1. Optycznie czynne symetryczne sole imidazoliowe pochodne monoterpenowego alkoholu o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy ( 1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: azotanowy(V), azotanowy(III), dicyjanoimidkowy lub heksacyjanożelazianowy(III).
2. Sposób wytwarzania optycznie czynnych symetrycznych soli imidazolowych pochodnych monoterpenowego alkoholu o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: azotanowy(V), azotanowy(III), dicyjanoimidkowy lub heksacyjanożelazianowy(III), znamienny tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: azotan(V) potasu, azotan(III) potasu, dicyjanoimidek sodu lub heksacyjanożelazian(III) potasu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: chloroform, THF - tetrahydrofuran, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, aceton lub octan etylu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co najmniej jeden atom azotu wynosi od 0,85 do 1,35.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398940A PL215472B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398940A PL215472B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398940A1 PL398940A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215472B1 true PL215472B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398940A PL215472B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215472B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398940A patent/PL215472B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398940A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Ionic liquids via reaction of the zwitterionic 1, 3-dimethylimidazolium-2-carboxylate with protic acids. Overcoming synthetic limitations and establishing new halide free protocols for the formation of ILs | |
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| Jadhav et al. | Synthesis, spectral, thermal, potentiometric and antimicrobial studies of transition metal complexes of tridentate ligand | |
| Laus et al. | N, N'-Di (alkyloxy) imidazolium salts: New patent-free ionic liquids and NHC precatalysts | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| Hoque et al. | Discrepancy in anion coordination directed by isomeric pyridine–urea receptors: Solid state recognition of hydrated anions | |
| Smiglak et al. | New hydrogen carbonate precursors for efficient and byproduct-free syntheses of ionic liquids based on 1, 2, 3-trimethylimidazolium and N, N-dimethylpyrrolidinium cores | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| Jang et al. | Homoleptic silver-bis (pyridine) coordination polymers:[Ag (L1) 2]·(PF6),[Ag (L1) 2]·(SbF6),[Ag (L1) 2]·(BF4),[Ag (L2)]·(PF6), and [Ag (L3) 1.5]·(CF3SO3)·(H2O) 2 {L1=(4-py)–CHN–C10H6–NCH–(4-py); L2=(2-py)–CHN–C10H6–NCH–(2-py); L3=(3-py)–CHN–C14H12–NCH–(3-py)} | |
| Christofi et al. | Molecular design using electrostatic interactions. Part 4: Synthesis and properties of flexible tetrapodand tetracations derived from naphthalene. Role of structured water in the electrostatic binding of polyanion guests: a model for interactions in biological systems | |
| Ma et al. | Dinuclear copper complexes of organic claw: potent inhibition of protein tyrosine phosphatases | |
| Grünebaum et al. | Improved synthesis of perfluoroalkyl substituted 1, 3, 4-oxadiazoles as precursors for corresponding 1, 2, 4-triazoles | |
| Vagapova et al. | New salt structures based on aminomethylated calix [4]-resorcinarenes and (1-hydroxyethane-1, 1-diyl) bisphosphonic acid. | |
| Lim et al. | Trimetallic coordination cage formation for nitrate encapsulation: transformation of kinetic products into thermodynamic products | |
| Yang | Crystal structure, thermal analyses, and acetate binding properties in Zinc (II) complex of a urea-functionalized pyridyl ligand | |
| Da Silva et al. | New chiral imidazolium ionic liquids from isomannide | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| Tolstikova et al. | Trifluoromethanesulfonate, trifluromethylsulfonylimide, and bis (trifluoromethylsulfonyl) imide salts and ionic liquids based on 1, 8-diazabicyclo [5.4. 0] undec-7-ene and 1, 5-diazabicyclo [4.3. 0] non-5-ene | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania |