PL215465B1 - Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215465B1 PL215465B1 PL398943A PL39894312A PL215465B1 PL 215465 B1 PL215465 B1 PL 215465B1 PL 398943 A PL398943 A PL 398943A PL 39894312 A PL39894312 A PL 39894312A PL 215465 B1 PL215465 B1 PL 215465B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iii
- nitrate
- imidazolium
- nitrogen atom
- achiral
- Prior art date
Links
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 title claims description 9
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 title claims description 9
- 150000002773 monoterpene derivatives Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 14
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 dicyanoimide Chemical compound 0.000 claims description 8
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical group CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] Chemical compound CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DJOSJVOGDBNEOH-UHFFFAOYSA-N N.C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 Chemical compound N.C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 DJOSJVOGDBNEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N cyanocyanamide Chemical compound N#CNC#N QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[NH2+]1C=CN=C1 XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N chloroform;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)Cl FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są symetryczne, czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego, znajdujące zastosowanie, jako jeden ze składników w trójskładnikowych stałych elektrolitach polimerowych oraz sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych pochodnych achiralnego alkoholu monoterpenowego.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL392038 znane są heksacyjanożelaziany(III) triamoniowe, mające zastosowanie, jako barwnik do lakierów, papieru oraz jako impregnat, których wytwarzanie polega na tym, że halogenki amoniowe rozpuszczone w wodzie, miesza się z roztworem wodnym heksacyjanożelazianu(III) potasu lub sodu, w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 3:1 do 5:1, korzystnie w stosunku 3,3:1, w temperaturze 293-363K, korzystnie 303K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie stały produkt oddziela się mechanicznie lub przez ekstrakcję od mieszaniny poreakcyjnej i kilkakrotnie przemywa wodą.
Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: heksacyjanożelazianowy(III), dicyjanoimidkowy, azotanowy(V) lub azotanowy(III).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych achiralnego alkoholu monoterpenowego, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom N, taki jak: heksacyjanożelazianowy(III), dicyjanoimidkowy, azotanowy(V) lub azotanowy(III), polega na tym, że chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: heksacyjanożelazian(III) potasu, dicyjanoimidek sodu, azotan(V) potasu lub azotan(III) potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,8 do 1,5 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan, heptan, chloroform lub aceton.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych achiralnego alkoholu monoterpenowego, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu oraz w części anionowej anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, w wyniku reakcji anionu chlorkowego na inny anion organiczny lub nieorganiczny z satysfakcjonującą wydajnością. Związki te ze względu na niskie temperatury topnienia (poniżej 373K) należą do cieczy jonowych. Gęstości otrzymanych ciekłych związków, wyznaczone w temperaturze 303,15K, mieszczą 3 się w przedziale 1,15 do 1,5 g/cm3. Nowe symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Struktury symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych z anionem zawierającym atom azotu, według wynalazku, znajdują zastosowanie jako jeden ze składników w stałych elektrolitach polimerowych. Cechę tą sprawdzono otrzymując trójskładnikowe stałe elektrolity polimerowe typu: polimer + sól imidazoliowa + wysokowrzący rozcieńczalnik. Otrzymane stałe elektrolity miały przewodnictwo w zakresie ok. 8-11 mS/cm (wystarczające do praktycznych zastosowań) i w przypadku obu soli przewyższało ono przewodnictwo wyjściowej soli amoniowej. Największe przewodnictwo uzyskano dla stałego elektrolitu zawierającego 25% polimeru, 40% mieszaniny PC + EC oraz 35% heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania.
PL 215 465 B1
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, w kolbie zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,55 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 4 godzinach wydziela się produkt z mieszaniny reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 98% albo heptan - wydajność reakcji wynosi 95%.
Zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1 : 2010, wyniosła 97%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę otrzymanego heksacyjanożelazianu(III).
Widmo 13C NMR heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylojimidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,7; 20,9; 22,1; 22,8; 25,4; 31,0; 34,1; 40,2; 47,8; 77,5; 80,0; 121,0; 136,2.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, rozpusz3 cza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,55 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 3 godzinach pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego, jak również zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania dicyjanoimidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza 3 się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 metanolu. Następnie dodaje się 0,52 mola dicyjanoimidku sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 24 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji po ekstrakcji w układzie woda - chloroform, suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik etanol - wydajność reakcji wynosi 98%, propanol - wydajność reakcji wynosi 95% albo butanol - wydajność reakcji wynosi 94%.
Zawartość dicyjanoimidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2 : 2010, wyniosła 99%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego dicyjanoimidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45N5O2 (471,77): wartości teoretyczne: C 68,73; H 9,63; N 14,85; wartości doświadczalne: C 68,79; H 9,64; N 14,72.
P r z y k ł a d 4
W celu wytwarzania azotanu(V) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksy3 metylo]imidazoliowego oraz 40 cm3 octanu etylu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,57 mola azotanu(V) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymuje się ciekły, hydrofilowy produkt reakcji wymiany, który ekstrahuje się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(V).
PL 215 465 B1
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O5 (467,73): wartości teoretyczne: C 64,19; H 9,72; N 8,99; wartości doświadczalne: C 64,23; H 9,75; N 8,93.
Widmo 13C NMR azotanu(V) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 15,7; 21,0; 22,2; 22,85; 25,5; 31,2; 34,1; 40,3; 47,8; 77,1; 80,15; 121,5; 138,15.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,6 mola 3 chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,67 mola azotanu(V) potasu, uprzednio rozpuszczonego w toluenie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik DMSO - wydajność reakcji wynosi 92% oraz DMF - wydajność reakcji wynosi 96%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego azotanu(V) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania azotanu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że do reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, wprowadza się 3
0,55 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 60 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,59 mola azotanu(III) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik aceton - wydajność reakcji wynosi 99%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(III).
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O4 (451,73): wartości teoretyczne: C 66,47; H 10,06; N 9,30; wartości doświadczalne: C 66,40; H 10,17; N 9,31.
Widmo 1H NMR azotanu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,54 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,87 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,41 (m, 2H); 1,64 (m, 4H); 2,00 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,1 Hz, 2H); 5,60 oraz 5,73 (d, J = 10,5 Hz, 4H, AB system); 7,51 (m, 2H); 10,55 (m, 1H, H11).
P r z y k ł a d 7
W celu wytwarzania azotanu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksy3 metylo]imidazoliowego w 50 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,58 mola azotanu(III) potasu, uprzednio rozpuszczonego w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 5 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie azotanu(III) przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%. Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego azotanu(III) 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 6.
Claims (4)
1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: heksacyjanożelazianowy(III), dicyjanoimidkowy, azotanowy(V) lub azotanowy(III).
2. Sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych achiralnego alkoholu monoterpenowego, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej
PL 215 465 B1 dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: heksacyjanożelazianowy(III), dicyjanoimidkowy, azotanowy(V) lub azotanowy(III), znamienny tym, że chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: heksacyjanożelazian(III) potasu, dicyjanoimidek sodu, azotan(V) potasu lub azotan(III) potasu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan, heptan, chloroform lub aceton.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co najmniej jeden atom azotu wynosi od 0,8 do 1,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398943A PL215465B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398943A PL215465B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398943A1 PL398943A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215465B1 true PL215465B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398943A PL215465B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215465B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398943A patent/PL215465B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398943A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7880024B2 (en) | Ionic liquids miscible with various polar/non-polar solvents and method of preparing the same | |
| US7253289B2 (en) | One-step process for the preparation of halide-free hydrophobic salts | |
| KR20060105452A (ko) | 초고순도 이온성 액체 | |
| Lethesh et al. | Base stable quaternary ammonium ionic liquids | |
| US20050065020A1 (en) | Ionic liquids containing secondary hydroxyl-groups and a method for their preparation | |
| WO2017090346A1 (ja) | ケイ素含有スルホン酸塩 | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR102098726B1 (ko) | 이온 액체 | |
| JP2004262897A (ja) | ４級アンモニウム系常温溶融塩及び製造法 | |
| JP2004262896A (ja) | ４級アンモニウム系常温溶融塩及び該化合物の製造法 | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220135B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (2-chloroalkilo)dietyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL225664B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-chloroetylo)pirolidyniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| Bejan | The Strong NH Acid Bis [bis (pentafluoroethyl) phosphinyl] imide, H [(C2F5) 2P (O)} 2N] Salts and Ionic Liquids | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| TW201536719A (zh) | 離子性化合物之製造方法 |