PL215554B1 - Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215554B1 PL215554B1 PL398944A PL39894412A PL215554B1 PL 215554 B1 PL215554 B1 PL 215554B1 PL 398944 A PL398944 A PL 398944A PL 39894412 A PL39894412 A PL 39894412A PL 215554 B1 PL215554 B1 PL 215554B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazolium
- chiral
- quaternary ammonium
- reaction
- imidazole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 13
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 claims description 10
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 7
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 4
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORPJQSFBLBHKPN-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methylsulfinylmethane Chemical compound ClCCl.CS(C)=O ORPJQSFBLBHKPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940100996 sodium bisulfate Drugs 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OS(O)(=O)=O GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;thiocyanate Chemical compound [S-]C#N.C1=C[NH+]=CN1 QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 description 2
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 2
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- -1 sulfur anion Chemical class 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, znajdujące zastosowanie jako jeden ze składników w trójskładnikowych stałych elektrolitach polimerowych oraz sposób wytwarzania chiralnych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych.
Znane są z polskiego opisu patentowego nr PL 206 082 słodkie ciecze jonowe zawierające kation pirydyniowy, których wytwarzanie polega na tym, że chlorki 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe poddaje się reakcji z sacharynianem sodu lub acesulfamem potasu w stosunku molowym 1:3, w temperaturze od 293 do 333 K w środowisku wodnym. Obecność grupy hydroksylowej w pozycji 3 w kationie pirydyniowym powoduje, że sacharyniany i acesulfamy 1-alkoksymetylo-3-hydroksypirydyniowe ulegają utlenieniu ozonem w środowisku wodnym.
Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: acesulfamowy, sacharynianowy, wodorosiarczanowy(VI) lub tiocyjanianowy.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania chiralnych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: acesulfamowy, sacharynianowy, wodorosiarczanowy(VI) lub tiocyjanianowy, według wynalazku polega na tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: acesulfam potasu, sacharynian sodu, wodorosiarczan(VI) sodu lub tiocyjanian potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,85 do 1,45 w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran lub alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie chiralnych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych z zadawalającą wydajnością. Są to ciała stałe o stosunkowo niskich temperaturach topnienia, nieprzekraczających 373,15 K, należące do chiralnych symetrycznych cieczy jonowych. Równowaga hydrofilowo-hydrofobowa (HLB) nowych optycznie czynnych związków jest przesunięta w kierunku zdecydowanej dominacji fragmentów hydrofobowych cząsteczki.
Struktury chiralnych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych z anionem zawierającym atom siarki, według wynalazku, znajdują zastosowanie jako jeden ze składników w stałych elektrolitach polimerowych. Cechę tą sprawdzono otrzymując trójskładnikowe stałe elektrolity polimerowe typu: polimer + sól amoniowa + wysokowrzący rozcieńczalnik. Otrzymane stałe elektrolity miały przewodnictwo w zakresie ok. 7-11 mS/cm (wystarczające do praktycznych zastosowań) i w przypadku obu soli przewyższało ono przewodnictwo wyjściowej soli amoniowej. Największe przewodnictwo uzyskano dla stałego elektrolitu zawierającego 20% polimeru, 45% mieszaniny PC + EC oraz 35% acesulfamu amoniowego (2,5-krotny wzrost przewodnictwa w stosunku do wyjściowego acesulfamu).
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania acesulfamu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przed3 stawionego wzorem 3, do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,75 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 25 cm3 DMSO. Następnie dodaje się 0,75 mola acesulfamu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie heptanem. Wydajność reakcji wynosi 95,5%.
PL 215 554 B1
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego acesulfamu.
Analiza elementarna (%) dla C29H49N3O6S (567,91):
wartości teoretyczne: C 61,33; H 8,71; N 7,40;
wartości doświadczalne: C 61,33; H 8,79; N 7,28.
1
Widmo 1H NMR acesulfamu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego:
(CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,53 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,88 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,40 (m, 2H); 1,62 (m, 4H); 1,97 (sept d, J1,3 = 6,9 Hz, J1,3 = 2,5 Hz, 2H); 2,04 (m, 3H); 2,20 (m, 2H); 3,36 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,48 (m, 1H); 5,65 oraz 5,87 (d, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,42 (m, 1H); 7,43 (m, 1H); 10,73 (m, 1H).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania acesulfamu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 30 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,59 mola acesulfamu potasu, w formie roztworu chloroformowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po 3 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 97% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego acesulfamu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpusz3 cza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,65 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej (298 K). Po 6 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 92%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy wydajność reakcji wynosi 95% albo heksan - wydajność reakcji wynosi 99%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego sacharynianu.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O5S (587,94):
wartości teoretyczne: C 65,37; H 8,42; N 7,17;
wartości doświadczalne: C 65,29; H 8,30; N 7,29.
ή
Widmo 1H NMR sacharynianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,29 (m, 4H); 1,60 (m, 4H); 2,00 (m, 2H); 2,15 (m, 2H); 3,41 (td, J13 = 10,5 Hz, J1,2 = 4,2 Hz, 2H); 5,73 oraz 5,97 (d, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,45 (m, 2H); 7,58 (m, 2H); 7,79 (m, 2H); 10,84 (m, 1H).
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymety3 lo]imidazoliowego w 30 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,55 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 92%.
PL 215 554 B1
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 94%, etanol - wydajność reakcji wynosi 98%, butanol wydajność reakcji wynosi 89%, jak również aceton - wydajność reakcji wynosi 96%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego sacharynianu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło mechaniczne, umieszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imi3 dazoliowego oraz 35 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,51 mola wodorosiarczanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 3 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na dwie doby. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Wodorosiarczan(VI) imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%. W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 94%.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 99,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego wodorosiarczanu(VI) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H46N2O6S (502,83):
wartości teoretyczne: C 59,71; H 9,24; N 5,57;
wartości doświadczalne: C 59,83; H 9,20; N 5,51.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania tiocyjanianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,58 mola chlorku 3
1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 25 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,59 mola tiocyjanianu potasu w postaci alkoholowego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, po uprzedniej ekstrakcji. Ostatecznie produkt suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
Zawartość tiocyjanianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2: 2010, wyniosła 97%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego tiocyjanianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C26H45N3O2S (463,84):
wartości teoretyczne: C 67,32; H 9,80; N 9,06;
wartości doświadczalne: C 67,21; H 9,95; N 9,20.
Claims (4)
1. Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: acesulfamowy, sacharynianowy, wodorosiarczanowy(VI) lub tiocyjanianowy.
2. Sposób wytwarzania chiralnych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: acesulfamowy, sacharynianowy, wodorosiarczanowy(VI) lub tiocyjanianowy, znamienny tym, że symetryczny chiralny chlorek 1,3-di(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: acesulfam potasu, sacharynian sodu, wodorosiarczan(VI) sodu lub
PL 215 554 B1 tiocyjanian potasu, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran lub alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[((1R,2S,5R))-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających atom siarki wynosi od 0,85 do 1,45.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398944A PL215554B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398944A PL215554B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398944A1 PL398944A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215554B1 true PL215554B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398944A PL215554B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215554B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398944A patent/PL215554B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398944A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2537587C (en) | Superhigh purity ionic liquid | |
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| EP2610250B1 (en) | Method for producing a methylene disulfonate compound | |
| EP4444695A1 (en) | Processes for producing high-purity n, n-dialkyl perfluoroalkyl sulfonamide | |
| WO2017090346A1 (ja) | ケイ素含有スルホン酸塩 | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR102098726B1 (ko) | 이온 액체 | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| WO2015049239A1 (en) | Process for the synthesis of fluoralkyl sulfonate salts | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania |