PL239612B1 - Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym - Google Patents
Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym Download PDFInfo
- Publication number
- PL239612B1 PL239612B1 PL419692A PL41969216A PL239612B1 PL 239612 B1 PL239612 B1 PL 239612B1 PL 419692 A PL419692 A PL 419692A PL 41969216 A PL41969216 A PL 41969216A PL 239612 B1 PL239612 B1 PL 239612B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triaza
- chloroallyl
- cis
- evaporated
- dissolved
- Prior art date
Links
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe adamantowe ciecze jonowe z kationem 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion mrówczanowy, lub benzoesanowy, lub salicylanowy, lub sorbinianowy, lub mleczanowy, lub propionianowy. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że chlorek 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowy o wzorze ogólnym 2, miesza się z solą sodową lub potasową kwasu sorbowego, lub benzoesowego, lub mrówkowego, lub mlekowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 30°C, w rozpuszczalniku organicznym takim jak: metanol lub woda destylowana, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt rozpuszcza się w acetonie lub acetonitrylu, po czym wytrąconą sól nieorganiczną oddziela się poprzez sączenie pod obniżonym ciśnieniem, dalej z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt końcowy suszy w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowanie nowych adamantowych cieczy jonowych z kationem 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion mrówczanowy, lub benzoesanowy, lub salicylanowy, lub sorbinianowy, lub mleczanowy, lub propionianowy jako bakteriocydy.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids) to organiczne związki chemiczne o budowie jonowej, składające się z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego wpływającego na właściwości fizykochemiczne. Ważną cechą tych związków jest ich temperatura topnienia, która nie przekracza 100°C. Są niepalne oraz stabilne termicznie. Ze względu na ogromną liczbę kombinacji kationu i anionu właściwości fizykochemiczne cieczy jonowych mogą się zmieniać w bardzo szerokim zakresie. Ciecze jonowe dzięki dużej liczbie możliwych do otrzymania związków mają odzwierciedlenie w szerokim obszarze zastosowań. Wykorzystuje się jako substancje dezynfekcyjne, zmiękczające, antyelektrostatyczne, związki powierzchniowo czynne, ekstrahenty, środki ochrony drewna, elektrolity w chemicznych źródłach prądu, katalizatory, rozpuszczalniki reakcji chemicznych oraz są stosowane jako konserwanty. Brak emisji par stanowi dobrą alternatywę dla tradycyjnych rozpuszczalników organicznych, ponieważ w ograniczonym stopniu zanieczyszczają środowisko. Związki te cieszą się dużą popularnością, dlatego wiele ośrodków badawczych na całym świecie próbuje opracować nowe, wydajniejsze metody ich otrzymywania. Publikacja N. V. Plechkovaa, K. R. Seddon, „Applications of ionic liquids in the chemical industry”, Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 123-150 opisuje zastosowanie cieczy jonowych w przemyśle analitycznym, biologicznym, elektrochemicznym oraz jako katalizatory i rozpuszczalniki.
Adamantan to organiczny związek chemiczny. Występuje w ropie naftowej. W temperaturze pokojowej jest on białym krystalicznym ciałem stałym. Kryształy adamantanu są bardzo miękkie i plastyczne, a ich temperatura topnienia wynosi 266-272°C. Adamantan nie rozpuszcza się w wodzie, zaś charakteryzuje się dobrą rozpuszczalnością w popularnych rozpuszczalnikach organicznych takich jak heksan. Ma budowę niepolarną. Jest związkiem stabilnym. Adamantan jest stosowany m.in. jako dodatek do tworzyw sztucznych, w farmacji, a w spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego w ciele stałym służy często jako wzorzec przesunięć chemicznych. Adamantan znalazł szerokie zastosowanie w farmakologii. Jest stosowany jako substancja czynna w lekach takich jak amantadyna oraz rymantadyna. Leki te są stosowane do leczenia grypy typu A - lek nie działa na wirusy typu B. Amantadyna jest lekiem przeciwparkinsonowym. Większą aktywność przeciwwirusową posiada rymantadyna. Niektóre pochodne alkilowe adamantanu stosuje się jako płyny robocze w instalacjach hydraulicznych. Polimery oparte na adamantanie mają zastosowanie do produkcji powłok ekranów dotykowych.
Urotropina to pochodna adamantanu, jest powszechnie stosowanym konserwantem żywności. W formie tabletek używa się jej jako paliwa turystycznego do podgrzewania potraw w warunkach polowych. Stosowana w przemyśle tworzyw sztucznych jako substrat do produkcji żywic fenolowo -formaldehydowych. Jest półproduktem do otrzymywania materiałów wybuchowych inicjujących i kruszących. Używana również jako inhibitor korozji w kwaśnych kąpielach trawiących i czyszczących.
Kwas mlekowy, benzoesan sodu, kwas salicylowy, sorbinian potasu, mleczan potasu i kwas propionianowy to popularne konserwanty stosowane w przemyśle spożywczym. Substancje te s tosowane są również jako wzmacniacze smaku.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania, który polega na tym, że chlorek 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowy o wzorze ogólnym 2, miesza się z solą sodową lub potasową kwasu sorbowego, lub benzoesowego, lub mrówkowego, lub mlekowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 30°C, w rozpuszczalniku organicznym takim jak: metanol lub woda destylowana, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt rozpuszcza się w acetonie lub acetonitrylu, po czym wytrąconą sól nieorganiczną oddziela się poprzez sączenie pod obniżonym ciśnieniem, dalej z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt końcowy suszy w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że chlorek 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w metanolu lub izopropanolu i miesza z roztworem metanolowym soli potasowej lub sodowej kwasu salicylowego lub propionowego w temperaturze od 30 do 40°C, korzystnie 40°C, następnie odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość rozpuszcza w acetonie, po czym wytrąconą sól nieorganiczną oddziela się poprzez sączenie pod obniżonym ciśnieniem, następnie z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a następnie produkt końcowy suszy w temperaturze korzystnie 60°C.
PL 239 612 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością, produkty reakcji charakteryzują się dużą czystością, • w syntezie nie powstają żadne szkodliwe produkty uboczne, • syntezy przebiegają w łagodnych warunkach, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w metanolu.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania mrówczanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 7,53 g (0,03 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, następnie dodano 2,04 g (0,03 mola) mrówczanu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C. Następnie mieszaninę schłodzono, po czym odsączono wytrącony osad chlorku sodu, a metanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Surowy produkt rozpuszczono w acetonie, oddzielono wytrącony osad z nadmiaru reagenta, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 3,09 (s, 6H); 3,19 (s, 6H); 3,69 (s, 2H); 4,68 (s, 1H); 5,35 (s, 1H); 6,99 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 48,5; 71,9; 80,1; 117,9; 131,5; 196,9.
Analiza elementarna CHN dla C10H17ClN4O2 (Mmol = 260,10 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 49,07; H = 6,57; N = 21,49;
wartości zmierzone (%): C = 49,47; H = 6,29; N = 21,22.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania mrówczanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 7,53 g (0,03 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, następnie dodano 2,04 g (0,03 mola) mrówczanu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Następnie mieszaninę schłodzono, po czym odsączono wytrącony osad chlorku potasu, a metanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Surowy produkt rozpuszczono w acetonie, oddzielono wytrącony osad z nadmiaru reagenta, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 94%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 3,09 (s, 6H); 3,19 (s, 6H); 3,69 (s, 2H); 4,68 (s, 1H); 5,35 (s, 1H); 6,99 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 48,5; 71,9; 80,1; 117,9; 131,5; 196,9.
Analiza elementarna CHN dla C10H17ClN4O2 (Mmol = 260,10 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 49,07; H = 6,57; N = 21,49;
wartości zmierzone (%): C = 49,49; H = 6,31; N = 21,27.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania benzoesanu 1-(cis-3-chioroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej umieszczono w kolbie zaopatrzoną w mieszadło magnetyczne. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,02 mola) benzoesanu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano wodę, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonitrylu, odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wynosi 95%.
Struktura produktu została potwierdzona poprzez wykonanie widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 3,71 (s, 6H); 4,61 (s, 2H); 3,69 (s, 6H); 5,20 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 6,88 (s, 1H); 7,39 (s, 2H); 7,98 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 48,8; 71,9; 80,1; 117,8; 129,1; 130,4; 132,3; 133,0; 177,1.
PL 239 612 B1
Analiza elementarna CHN dla C16H21CIN4O2 (Mmol = 336,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,28; N = 16,63;
wartości zmierzone (%): C = 57,46; H = 6,00; N = 16,31.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania benzoesanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej umieszczono w kolbie zaopatrzoną w mieszadło magnetyczne. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,02 mola) benzoesanu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C, po czym odparowano wodę, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonitrylu, odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wynosi 91%.
Struktura produktu została potwierdzona poprzez wykonanie widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 3,71 (s, 6H); 4,61 (s, 2H); 3,69 (s, 6H); 5,20 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 6,88 (s, 1H); 7,39 (s, 2H); 7,98 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 48,8; 71,9; 80,1; 117,8; 129,1; 130,4; 132,3; 133,0; 177,1.
Analiza elementarna CHN dla C16H21ClN4O2 (Mmol = 336,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,28; N = 16,63;
wartości zmierzone (%): C = 57,41; H = 6,01; N = 16,35.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania salicylanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,51 g (0,01 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Następnie do reaktora dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, po czym dodano 1,38 g (0,01 mola) kwasu salicylowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C, po czym odparowano metanol, a surowy produkt osuszono . Następnie rozpuszczono go w acetonie, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 55°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliło na potwierdzenie struktury:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 2,48 (d, 3H); 3,35 (s, 6H); 3,70 (s, 2H); 4,55 (s, 6H); 5,09 (s, 1H); 5,17 (s, 1H); 6,18 (s, 1H); 6,85 (s, 1H); 7,34 (s, 1H); 7,83 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 18,7; 48,8; 71,9; 80,2; 117,6; 119,5; 131,6; 131,7; 134,8; 162,8; 175,2.
Analiza elementarna CHN dla C17H23ClN4O2 (Mmol = 350,15 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 58,20; H = 6,61; N = 15,97;
wartości zmierzone (%): C = 58,56; H = 6,22; N = 16,61.
P r z y k ł a d 6
Sposób otrzymywania salicylanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,51 g (0,01 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Następnie do reaktora dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, po czym dodano 1,38 g (0,01 mola) kwasu salicylowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano metanol, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonie, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliło na potwierdzenie struktury:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 2,48 (d, 3H); 3,35 (s, 6H); 3,70 (s, 2H); 4,55 (s, 6H); 5,09 (s, 1H); 5,17 (s, 1H); 6,18 (s, 1H); 6,85 (s, 1H); 7,34 (s, 1H); 7,83 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 18,7; 48,8; 71,9; 80,2; 117,6; 119,5; 131,6; 131,7; 134,8; 162,8; 175,2.
Analiza elementarna CHN dla C17H23ClN4O2 (Mmol = 350,15 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 58,20; H = 6,61; N = 15,97;
wartości zmierzone (%): C = 58,55; H = 6,25; N = 16,65.
PL 239 612 B1
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania sorbinianu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,71 g (0,05 mola) soli potasowej kwasu sorbinowego rozpuszczonej w 40 cm3 wody destylowanej. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C, po czym odparowano wodę destylowaną, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonie, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Potwierdzono strukturę poprzez wykonanie widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,58 (d, 3H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 5,82 (s, 1H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 6,27 (s, 1H); 6,33 (s, 1H); 7,40 (s, 1H); 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 19,3; 47,8; 71,5; 80,3; 111,6; 117,3; 119,6; 130,7; 136,8; 151,2; 165,2.
Analiza elementarna CHN dla C17H23ClN4O2 (Mmol = 326,15 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 55,13; H = 7,09; N = 17,14;
wartości zmierzone (%): C = 55,50; H = 7,42; N = 17,51.
P r z y k ł a d 8
Sposób otrzymywania sorbinianu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,71 g (0,05 mola) soli sodowej kwasu sorbinowego rozpuszczonej w 40 cm3 wody destylowanej. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 40 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C, po czym odparowano wodę destylowaną, a surowy produkt osuszono. Następnie rozpuszczono go w acetonie, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 85%.
Potwierdzono strukturę poprzez wykonanie widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1,58 (d, 3H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 5,82 (s, 1H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 6,27 (s, 1H); 6,33 (s, 1H); 7,40 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 19,3; 47,8; 71,5; 80,3; 111,6; 117,3; 119,6; 130,7; 136,8; 151,2; 165,2.
Analiza elementarna CHN dla C17H23ClN4O2 (Mmol = 326,15 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 55,13; H = 7,09; N = 17,14;
wartości zmierzone (%): C = 55,45; H = 7,41; N = 17,49.
P r z y k ł a d 9
Sposób otrzymywania mleczanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie umieszczono 2,56 g (0,02 mola) mleczanu potasu rozpuszczonego w 100 cm3 wody demineralizowanej. Do soli potasowej kwasu mlekowego dodano 5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 150 cm3 wody demineralizowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano wodę. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad chlorku potasu, a następnie rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem za pomocą wyparki rotacyjnej. Produkt suszono na linii próżniowej w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (cDcI3) δ [ppm] = 1,26 (d, 3H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 4,56 (s, 1H); 5,48 (s, 1H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 19,5; 47,8; 71,5; 77,8; 80,2; 117,3; 119,6; 177,0.
Analiza elementarna CHN dla C12H21ClN4O3 (Mmol = 304,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 47,29; H = 6,95; N = 18,38;
wartości zmierzone (%): C = 47,00; H = 6,59; N = 18,71.
P r z y k ł a d 10
Sposób otrzymywania mleczanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W kolbie umieszczono 2,56 g (0,02 mola) mleczanu sodu rozpuszczonego w 100 cm3 wody demineralizowanej. Do soli potasowej kwasu mlekowego dodano 5,02 g (0,02 mola) chlorku
PL 239 612 B1
1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu rozpuszczonego w 150 cm3 wody demineralizowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano wodę. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad chlorku sodu, a następnie rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem za pomocą wyparki rotacyjnej. Produkt suszono na linii próżniowej w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,26 (d, 3H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 4,56 (s, 1H); 5,48 (s, 1H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 19,5; 47,8; 71,5; 77,8; 80,2; 117,3; 119,6; 177,0.
Analiza elementarna CHN dla C12H21ClN4O3 (Mmol = 304,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 47,29; H = 6,95; N = 18,38;
wartości zmierzone (%): C = 47,00; H = 6,59; N = 18,71.
P r z y k ł a d 11
Sposób otrzymywania propionianu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,56 g (0,01 mola) wodorotleneku potasu rozpuszczonego w 50 cm3 izopropanolu. Następnie dodano 2,50 g (0,01 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu oraz 0,74 g (0,01 mola) kwasu propionowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad jodku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono za pomocą suszarki próżniowej w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 99%.
Widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliło na potwierdzenie struktury:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1,04 (d, 3H); 2,44 (s, 2H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 10,1; 31,0; 47,8; 71,5; 80,3; 117,3; 119,6; 184,8.
Analiza elementarna CHN dla C12H21ClN4O2 (Mmol = 288,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 49,91; H = 7,33; N = 19,40;
wartości zmierzone (%): C = 49,55; H = 7,69; N = 19,71.
P r z y k ł a d 12
Sposób otrzymywania propionianu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,56 g (0,01 mola) wodorotleneku sodu rozpuszczonego w 50 cm3 izopropanolu. Następnie dodano 2,50 g (0,01 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanu oraz 0,74 g (0,01 mola) kwasu propionowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad jodku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono za pomocą suszarki próżniowej w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 99%.
Widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliło na potwierdzenie struktury:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 1,04 (d, 3H); 2,44 (s, 2H); 3,43 (s, 6H); 3,91 (s, 2H); 4,31 (s, 6H); 5,83 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 10,1; 31,0; 47,8; 71,5; 80,3; 117,3; 119,6; 184,8.
Analiza elementarna CHN dla C12H21ClN4O2 (Mmol = 288,14 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 49,91; H = 7,33; N = 19,40;
wartości zmierzone (%): C = 49,55; H = 7,69; N = 19,71.
Zastrzeżenia patentowe
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym, znamienny tym, że chlorek 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowy o wzorze ogólnym 2, miesza się z solą sodową lub potasową kwasu sorbowego, lub benzoesowego, lub mrówkowego, lub mlekowego, w stosunku molowym 1:1, w tempera
PL239 612 BI turze od 20 do 40°C, korzystnie 30°C, w rozpuszczalniku organicznym takim jak: metanol lub woda destylowana, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt rozpuszcza się w acetonie lub acetonitrylu, po czym wytrąconą sól nieorganiczną oddziela się poprzez sączenie pod obniżonym ciśnieniem, dalej z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt końcowy suszy w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C.
2. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym, znamienny tym, że chlorek 1-(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowy o wzorze ogólnym 2, rozpuszcza się w metanolu lub izopropanolu i miesza z roztworem metanolowym soli potasowej lub sodowej kwasu salicylowego lub propionowego w temperaturze od 30 do 40°C, korzystnie 40°C, następnie odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość rozpuszcza w acetonie, po czym wytrąconą sól nieorganiczną oddziela się poprzez sączenie pod obniżonym ciśnieniem, następnie z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a następnie produkt końcowy suszy w temperaturze korzystnie 60°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419692A PL239612B1 (pl) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419692A PL239612B1 (pl) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419692A1 PL419692A1 (pl) | 2018-06-18 |
| PL239612B1 true PL239612B1 (pl) | 2021-12-20 |
Family
ID=62553979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419692A PL239612B1 (pl) | 2016-12-05 | 2016-12-05 | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL239612B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-05 PL PL419692A patent/PL239612B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419692A1 (pl) | 2018-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Synthesis, limitations, and thermal properties of energetically-substituted, protonated imidazolium picrate and nitrate salts and further comparison with their methylated analogs | |
| CN107573267B (zh) | 含有三氟甲基的烷基磺酰氟化合物、其制备方法和应用 | |
| Jadhav et al. | Esterification of carboxylic acids with alkyl halides using imidazolium based dicationic ionic liquids containing bis-trifluoromethane sulfonimide anions at room temperature | |
| EP2008991A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biarylen | |
| Lu et al. | Preparation and characterization of five 3D crystalline adducts from caffeine and organic acids | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym | |
| JP6336579B2 (ja) | ピリジン又はピラジン含有化合物 | |
| PL128026B1 (en) | Method of manufacture of alkylaryl ethers | |
| EP3068764B1 (en) | Process for fluorinating compounds | |
| Ahmad et al. | Design and molecular modelling of phenolic-based protic ionic liquids | |
| Kokina et al. | Synthesis, Structure, and Cytotoxicity of Pd (II) and Cu (II) Complexes with 1-Terpenyl-3-Thiosemicarbazides of Pinane and para-Menthane Series | |
| DE19801598C2 (de) | Katalytische Synthese von N-alkylierten Anilinen aus Olefinen und Anilinen | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| EP3122713A1 (en) | Process of production of 1-(5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)ethanone and 1-(5,5-dimethylcyclohex-6-en-1-yl)ethanone | |
| Ahmad et al. | Salycilate-based protic ionic liquids as a potential antioxidant | |
| PL227245B1 (pl) | Nowe zwiazki o własciwosciach biobójczych i sposób ich wytwarzania | |
| US20230373893A1 (en) | Processes for the acylation of an aromatic compound | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| JP2018162218A (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |