PL215443B1 - Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL215443B1
PL215443B1 PL395490A PL39549011A PL215443B1 PL 215443 B1 PL215443 B1 PL 215443B1 PL 395490 A PL395490 A PL 395490A PL 39549011 A PL39549011 A PL 39549011A PL 215443 B1 PL215443 B1 PL 215443B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bonds
ammonium
chain length
carbon atoms
propionic acid
Prior art date
Application number
PL395490A
Other languages
English (en)
Other versions
PL395490A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Mariusz Kot
Michał Niemczak
Agata Sznajdrowska
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL395490A priority Critical patent/PL215443B1/pl
Publication of PL395490A1 publication Critical patent/PL395490A1/pl
Publication of PL215443B1 publication Critical patent/PL215443B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym, mające zastosowanie jako preparaty przeciwgrzybiczne do usuwania pleśni ze ścian w budynkach mieszkalnych.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids) są związkami chemicznymi o budowie jonowej, których cechą charakterystyczną jest ich temperatura topnienia, która jest niższa od temperatury wrzenia wody. Związki te posiadają w swojej budowie atom azotu o ładunku dodatnim, połączony z czterema podstawnikami węglowymi, którymi mogą być grupy alkiloaromatyczne, alkilowe, czy też alkoksyalkilowe. W cząsteczce dodatni ładunek atomu azotu jest stabilizowany przez ładunek ujemny przeciwjonu.
Aniony wchodzące w skład cieczy jonowych mają często charakter nieorganiczny (np. tetrafluoroboranowy, azotanowy(V), heksafluorofosforanowy), jednak ciecze jonowe z anionem organicznym (np. trifluorometylosulfonowy, trifluorooctanowy, salicylanowy, benzoesanowy czy mleczanowy) są w ostatnich latach syntezowane coraz częściej, ze względu na ich unikalne właściwości.
Należy podkreślić, że ciecze jonowe, będąc związkami nielotnymi i niepalnymi oraz termicznie stabilnymi, coraz częściej w literaturze opisywane są jako grupa nowych rozpuszczalników, przyjaznych dla środowiska. W efekcie przeprowadzonych badań dowiedziono, że są one nie tylko dobrymi rozpuszczalnikami, ale też efektywnymi katalizatorami wielu reakcji, m. in. reakcji alkilowania metodą Friedla-Craftsa. Stosowane są także w reakcjach: hydroformylowania, redukcji aldehydów do olefin, stereoselektywnego uwodarniania czy też alkilowania oraz jako środki ochrony drewna, związki powierzchniowo czynne, substancje dezynfekcyjne, antyelektrostatyczne, antyzbrylające i zmiękczające. W wielu ośrodkach naukowych na świecie prowadzone są badania nad otrzymaniem wielofunkcyjnych cieczy jonowych. Syntezuje się związki aktywne biologiczne, obniżające napięcie powierzchniowe wody, nietoksyczne oraz stabilne w szerokim zakresie temperatur.
Kwas propionowy i jego pochodne są związkami powszechnie stosowanymi w przemyśle spożywczym jako środki do konserwacji żywności o symbolach E280 (kwas propionowy), E281 (propionian sodu), E282 (propionian wapnia), E283 (propionian potasu). Anion kwasu propionowego okazał się skutecznym inhibitorem rozwoju pleśni oraz bakterii Bacillus mesentericus, które są przyczyną śluzowacenia i ciągliwości miękiszu chleba, stąd znalazł zastosowanie w przemyśle przy produkcji pieczywa oraz pasz dla zwierząt.
Kwas propionowy jest również cennym prekursorem stosowanym do produkcji leków, m. in. propionianu flutikazonu (stosowany w leczeniu astmy oskrzelowej) czy propionianu klobetazolu (wykazuje bardzo silne działanie przeciwzapalne, przeciwświądowe i przeciwalergiczne), polimerów termoplastycznych (np. propionian celulozy) czy herbicydów m. in. kwas 2-(4-chloro-2-methlofenoksy)propionowy, który jest składnikiem preparatów do zwalczania chwastów dwuliściennych.
Jako przykładowe związki amoniowe z grupy cieczy jonowych z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym, o wzorze ogólnym 1 wymienić można:
• propionian (cylkooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy, • propionian (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy, • propionian (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowy.
Istotą wynalazku są alkoksymetylotrialkiloamoniowe ciecze jonowe z anionem propionianowym, 1 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasy2 conych, R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amo1 niowe o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań niena2 syconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu propionowego, w stosunku molowym halogenku amoniowego do
PL 215 443 B1 soli kwasu propionowego od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, rozpuszczone w wodzie miesza się z solą sodową, lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu propionowego, rozpuszczoną w wodzie w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli kwasu propionowego od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe o wzo1 rze ogólnym 2, którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyco2 nych, R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, następnie miesza się z kwasem propionowym w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu propionowego 1:1 i odparowuje się rozpuszczalnik.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy amoniowych cieczy jonowych z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym, które wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • zsyntezowane ciecze jonowe rozpuszczalne są w rozpuszczalnikach organicznych, natomiast słabo rozpuszczają się w wodzie, • syntezowane sole posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysokim stopniem czystości, • wydajności reakcji otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym mieszczą się w granicach od 90 do 99%.
Sposób wytwarzania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania propionianu (cylkooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego:
W kolbie umieszczono 37 g 20% roztworu kwasu propionowego (0,1 mola), do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 68,7 g 50% metanolowego roztworu wodorotlenku (cylkooktyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego (0,1 mola). Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę i metanol, a surowy produkt dokładnie osuszono.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 3H); 1,08 (t, 3H); 1,26 (m, 26H); 1,51 (m, 2H) 1,74 (m, 2H); 2,23 (m, 2H); 3,22 (s, 6H); 3,29 (t, 2H); 3,74 (m, 1H); 5,31 (s, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 180,15; 88,24; 83,12; 60,80; 47,21; 45,18; 31,66; 31,55; 30,92; 29,44; 29,25; 29,17; 29,07; 28,94; 27,38; 27,18; 26,22; 25,08; 24,74; 22,00; 13,93; 10,95.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
Analiza elementarna CHNO dla C24H49NO3 (Mmol = 399,65 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 72,13; H = 12,36; N = 3,50;
wartości zmierzone: C = 71,79; H = 12,60; N = 3,31.
P r z y k ł a d Il
Sposób wytwarzania propionianu (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego:
PL 215 443 B1 3
W 100 cm3 wody rozpuszczono 3,7 g (0,05 mola) kwasu propionowego, do którego dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 2,0 g (0,05 mola) wodorotlenku sodu. Po wystudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury pokojowej dodano 19,6 g (0,05 mola) chlorku (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym odparowano wodę, a surowy produkt dokładnie osuszono. Produkt rozpuszczono w bezwodnym metanolu i odsączono 2,9 g (0,05 mola) chlorku sodu. Ekstrakt metanolowy zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,09 (t, 3H); 1,26 (m, 26H); 1,47 (m, 2H); 1,58 (m, 2H); 1,64 (m, 2H); 2,24 (m, 2H); 3,22 (s, 6H); 3,31 (t, 2H); 3,61 (t, 2H); 5,28 (s, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 180,30; 89,18; 59,67; 45,13; 31,81; 31,79; 31,74; 29,54; 29,50; 29,49; 29,47; 29,31; 29,25; 29,23; 29,21; 27,41; 25,30; 24,84; 24,89; 22,58; 14,01; 10,86.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
Analiza elementarna CHNO dla C26H55NO3 (Mmol = 429,72 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,67; H = 12,90; N = 3,26; wartości zmierzone: C = 72,95; H = 12,66; N = 3,45.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania propionianu (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego:
3
Do 50 cm3 wody rozpuszczono 3,4 g (0,03 mola) propionianu potasu. Następnie dodano małymi porcjami, przy ciągłym mieszaniu, 11,6 g (0,03 mola) bromku (benzyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego. Mieszanie kontynuowano przez 15 minut w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą chloroformu. Ekstrakt chloroformowy przemyto trzykrotnie wodą, a następnie pod obniżonym ciśnieniem odparowano rozpuszczalnik, otrzymując amoniową ciecz jonową.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,7 Hz, 3H); 1,08 (t, 3H); 1,26 (m, 14H); 1,74 (m, 2H); 2,25 (m, 2H); 3,22 (s, 6H); 3,29 (t, 2H); 4,85 (s, 2H); 5,30 (s, 2H); 7,40 (m, 1H); 7,42 (m, 2H); 7,67 (d, J = 6,9 Hz, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 180,07; 140,57; 129,55; 127,89; 127,01; 88,94; 75,77; 60,48; 47,64; 31,99; 31,75; 31,13; 30,52; 29,81; 29,45; 29,37; 28,54; 27,59; 27,51; 26,42; 25,15; 22,54; 13,71; 10,72.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 95%.
Analiza elementarna CHNO dla C23H41NO3 (Mmol = 379,58 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,78; H = 10,89; N = 3,69; wartości zmierzone: C = 72,49; H = 10,65; N = 3,42.
Przykładowe zastosowanie:
Środek przeciwgrzybiczny stosowany do usuwania pleśni ze ścian w pomieszczeniach o dużej wilgotności, takich jak kuchnia czy łazienka. W celu wytworzenia preparatu rozpuszcza się 3 g propio3 nianu (decyloksymetylo)decylodimetyloamoniowego w 1000 cm3 mieszaniny wodno-etanolowej, w stosunku objętościowym woda:etanol 9:1.
2
Preparat naniesiono poprzez rozpylanie, w ilości 50 mg na 10 cm2 ściany, z której uprzednio zdarto mechanicznie warstwę pleśni wraz z grzybnią. Po 24 godzinach uzyskano powierzchnię czystą, zdezynfekowaną i odporną na rozwój grzybów przez co najmniej 7 dni.
Badania na obecność pleśni przeprowadzona wizualnie pod mikroskopem.

Claims (4)

1. Alkoksymetylotrialkiloamoniowe ciecze jonowe z anionem propionianowym, o wzorze ogól1 nym 1, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka
PL 215 443 B1 wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu ato2 mów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych.
2. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze 1 ogólnym 2, w którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, 2
R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie, miesza się z wodnym roztworem soli sodowej, lub potasowej, lub litowej, lub amonowej kwasu propionowego, w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli kwasu propionowego od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem, po czym rozpuszczalnik usuwa się.
3. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, określone zastrz. 2, rozpuszczone w wodzie miesza się z solą sodową, lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu propionowego, rozpuszczoną w wodzie w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli kwasu propionowego od 1:1 do 1:1,05, w temperaturze od 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną poddaje się ekstrakcji dwufazowej za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika, a po rozdzieleniu faz, fazę organiczną przemywa się wodą i następnie odparowuje rozpuszczalnik.
4. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z anionem propionianowym, o wzorze ogólnym 1, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe 1 o wzorze ogólnym 2, którym R1 oznacza podstawnik benzyloksymetylowy, alkoksymetylowy, o długości łańcucha od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, lub cykloalkoksymetylowy, o długości łańcucha od trzech do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyco2 nych, R2 oznacza podstawnik alkilowy prosty lub rozgałęziony, o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla z wiązaniami nasyconymi lub zawierający jedno lub kilka wiązań nienasyconych, rozpuszcza się w wodzie lub alkoholu o długości łańcucha węglowego od jednego do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, następnie miesza się z kwasem propionowym w stosunku molowym czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego do kwasu propionowego 1:1 i odparowuje się rozpuszczalnik.
PL395490A 2011-07-01 2011-07-01 Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania PL215443B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395490A PL215443B1 (pl) 2011-07-01 2011-07-01 Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395490A PL215443B1 (pl) 2011-07-01 2011-07-01 Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL395490A1 PL395490A1 (pl) 2013-01-07
PL215443B1 true PL215443B1 (pl) 2013-12-31

Family

ID=47624702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL395490A PL215443B1 (pl) 2011-07-01 2011-07-01 Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL215443B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL395490A1 (pl) 2013-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jadhav et al. Esterification of carboxylic acids with alkyl halides using imidazolium based dicationic ionic liquids containing bis-trifluoromethane sulfonimide anions at room temperature
PL220628B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL238657B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL215443B1 (pl) Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania
CN104086436A (zh) 一种星形四季铵盐的合成方法
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL230099B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation dimetylododecylo( karboksymetylo)amoniowy, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki dezynfekcyjne
PL231143B1 (pl) Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL239612B1 (pl) Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL228230B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL240649B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL218453B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL224126B1 (pl) Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie
PL231472B1 (pl) Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki
PL233515B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-metylo-4-piperydynoliowym i anionami alkilokarboksylanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące
PL215249B1 (pl) Sposób otrzymywania tetraalkiloamoniowych cieczy jonowych z anionem tripolifosforanowym i ich zastosowanie jako deterentów pokarmowych
PL231440B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL230252B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych
PL229792B1 (pl) Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania
PL245059B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140701