PL229792B1 - Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL229792B1 PL229792B1 PL410373A PL41037314A PL229792B1 PL 229792 B1 PL229792 B1 PL 229792B1 PL 410373 A PL410373 A PL 410373A PL 41037314 A PL41037314 A PL 41037314A PL 229792 B1 PL229792 B1 PL 229792B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- solvent
- chain length
- carbon atoms
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 title claims abstract description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title 1
- -1 chloromethyl alkyl ether Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QZCJFBBBULPQLS-UHFFFAOYSA-N diethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical class Cl.CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C QZCJFBBBULPQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NEFNOUUWYACOKP-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCl NEFNOUUWYACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWIYROMNOYXYNS-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCl RWIYROMNOYXYNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)octane Chemical compound CCCCCCCCOCCl YUMNZEWYPUBSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- 241000194031 Enterococcus faecium Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241000191963 Staphylococcus epidermidis Species 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CC OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2-] OXUCOTSGWGNWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Natural products CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są chlorki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako środki dezynfekująco-myjące. Sposób otrzymywania czwartorzędowych chlorków amoniowych o wzorze ogólnym 1, polega na tym, że 2-(dietyloamino)etylometakrylan poddaje się reakcji czwartorzędowania czynnikiem czwartorzędującym, którym jest eter chlorometylowoalkilowy w stosunku molowym aminy do eteru od 0,8:1 do 1:1,2, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w czasie co najmniej 2 godzin, w środowisku bezwodnym, gdzie rozpuszczalnikiem jest aceton, lub acetonitryl, lub niepolarny rozpuszczalnik z grupy: prosty lub rozgałęziony alkan o długości łańcucha od pięciu do czternastu atomów węgla, lub benzen, lub toluen, lub ich mieszanina, a następnie produkt oddziela się od rozpuszczalnika i kilkakrotnie przemywa niepolarnym rozpuszczalnikiem, po czym niepolarny rozpuszczalnik usuwa się.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są chlorki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowym oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako środki dezynfekująco-myjące.
Czwartorzędowe sole amoniowe to organiczne związki, które posiadają atom azotu o ładunku dodatnim w swojej budowie. Połączony z czterema podstawnikami węglowymi. Najczęściej spotykanymi podstawnikami są grupy alkilowe, alkiloaromatyczne czy też alkoksymetylowe. Ładunek ujemny w cząsteczce czwartorzędowej soli stabilizuje dodatni ładunek na atomie azotu. Przeciwjonem może być zarówno anion nieorganiczny, jak i organiczny.
Czwartorzędowe sole amoniowe są określane jako związki wielofunkcyjne. Rozpoznawalną właściwością jest ich aktywność powierzchniowa. Czwartorzędowe halogenki amoniowe należą do najliczniejszej grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych, jak i również kwalifikowane są jako prekursory cieczy jonowych. Stale rosnące zainteresowanie wielu ośrodków naukowych oraz zakładów przemysłowych tą grupą związków obrazuje ich olbrzymi potencjał aplikacyjny.
Sole amoniowe zawierające podstawnik alkilowy z wiązaniem nienasyconym nie są szczegółowo opisane w literaturze. Obecność wiązania podwójnego może powodować wykorzystanie soli amoniowych jako monomery w reakcji polimeryzacji, tworząc zarówno liniowy homopolimer czy kopolimer. Jednym z zastosowań może być użycie takich soli jako bezformaldehydowe środki do utrwalania kolorów w przemyśle barwiarskim lub jako środki antystatyczne, zwilżające czy stabilizatory materiałów ilastych.
Halogenki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe należą do czwartorzędowych soli amoniowych zawierających w podstawniku ugrupowanie estrowe. Dzięki temu charakteryzują się dobrą biodegradacją, jak i niską toksycznością, przez co są określane jako związki przyjazne dla środowiska. Esterquaty będące pochodnymi metakrylanów znajdują zastosowanie jako kationowe, rozpuszczalne w wodzie polimery, które wykorzystuje się do funkcjonalizacji polimerów hydrofobowych czy też sorpcji gazów, m.in. ditlenku węgla.
Przedmiotem wynalazku jest czwartorzędowy chlorek amoniowy o wzorze ogólnym
wzór 1 w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla.
Jako szczególne przykłady czwartorzędowych chlorków amoniowych o wzorze ogólnym 1 wymienić można:
• chlorek (butoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowy, • chlorek dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](oktyloksymetylo)amoniowy, • chlorek (decyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowy, • chlorek dietylo(dodecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowy, • chlorek dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](tetradecyloksymetylo)amoniowy, • chlorek dietylo(heksadecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowy.
Istotą wynalazku są chlorki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że 2-(dietyloamino)etylometakrylan, o wzorze 2, poddaje się reakcji czwartorzędowania czynnikiem czwartorzędującym, którym jest eter chlorometylowoalkilowy, o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla, w stosunku molowym aminy do eteru od 0,8 : 1 do 1 : 1,2, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 20°C, w czasie co najmniej 2 godzin, w środowisku bezwodnym, gdzie rozpuszczalnikiem jest aceton lub acetonitryl, lub niepolarny rozpuszczalnik z grupy: prosty lub rozgałęziony alkan o długości łańcucha od pięciu do czternastu atomów
PL 229 792 B1 węgla, lub benzen, lub toluen, lub ich mieszanina, a następnie produkt oddziela się od rozpuszczalnika i kilkakrotnie przemywa niepolarnym rozpuszczalnikiem, po czym niepolarny rozpuszczalnik usuwa się.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że 2-(dietyloamino)etylometakrylan, o wzorze 2, poddaje się reakcji czwartorzędowania czynnikiem czwartorzędującym, którym jest eter chlorometylowoalkilowy, o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla, w stosunku molowym aminy do eteru od 0,8 : 1 do 1 : 1,2, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 20°C, w czasie co najmniej 2 godzin, w środowisku bezwodnym, gdzie rozpuszczalnikiem jest niepolarny rozpuszczalnik z grupy: prosty lub rozgałęziony alkan o długości łańcucha od pięciu do czternastu atomów węgla lub benzen, lub toluen, lub ich mieszanina, a produkt reakcji wydziela się z warstwy organicznej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą wody.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano z wysoką wydajnością (85-95%) nowy szereg homologiczny: chlorki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe, • będące przedmiotem wynalazku chlorki otrzymuje się w syntezie jednoetapowej, w środowisku bezwodnym, które całkowicie eliminuje możliwość rozpadu eteru chlorometylowoalkilowego, • zsyntezowane czwartorzędowe chlorki amoniowe są ciałami stałymi lub cieczami o wysokiej lepkości w zależności od długości podstawnika alkoksymetylowego, • otrzymane czwartorzędowe chlorki amoniowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, takich jak: metanol, izopropanol, dimetylosulfotlenek, • otrzymane chlorki amoniowe należą do grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych - obniżają napięcie powierzchniowe roztworów wodnych, • zsyntezowane związki hamują rozwój mikroorganizmów - są to nowe aktywne biologiczne związki chemiczne, • zsyntezowane związki wykazują aktywność powierzchniową.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1:
Sposób wytwarzania chlorku (butoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego W kolbie umieszczono 16,7 g (0,09 mola) 2-(dietyloamino)etyloaminometakrylanu oraz rozpuszczono go w 30 cm3 bezwodnego heksanu. Kolbę z mieszadłem magnetycznym umieszczono w łaźni wodnej z lodem. Następnie wkraplano eter chlorometylowobutylowy. Reakcję prowadzono przez 12 godzin, po czym heksan usunięto poprzez dekantację. Otrzymano substancję mazistą o kolorze słomkowym, którą przemyto trzykrotnie za pomocą heksanu. Po oczyszczeniu produktu suszono go w suszarce próżniowej w czasie 2 godzin w temperaturze 40°C. Wydajność reakcji wyniosła 91%.
Strukturę chlorku (butoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,93 (t, J = 7,2 Hz, 3H); 1,38 (m, 2H); 1,45 (m, 6H); 1,61 (m, 2H); 1,95 (m, 3H); 3,28 (m, 4H); 3,65 (m, 2H); 3,92 (m, 2H); 4,67 (m, 2H); 5,06 (s, 2H); 5,67 (m, 1H); 6,13 (m, 1H);
13C NMR (CDCIs) δ [ppm] = 166,1; 134,9; 126,9; 85,2; 71,9; 57,6; 52,3; 47,2; 31,2; 18,7; 17,9; 13,4; 8,5.
P r z y k ł a d 2:
Sposób otrzymywania chlorku dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](oktyloksymetylo)amoniowego Do kolby dodano 20 cm3 bezwodnego toluenu oraz 16,7 g (0,09 mola) 2-(dietyloamino)etylometakrylanu. Kolbę z mieszadłem magnetycznym chłodzono w łaźni wodnej z lodem. Mieszanie odbywało się za pomocą dipola magnetycznego. Następnie do kolby wkroplono eter chlorometylowooktylowy w ilości 14,3 g (0,08 mola) i całość mieszano przez 10 godzin, dalej osad odsączono na lejku Buchnera i przemyto trzykrotnie bezwodnym toluenem. Otrzymany oczyszczony produkt suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Strukturę chlorku dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](oktyloksymetylo)amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCla) δ [ppm] = 0,88 (m, 3H); 1,28 (m, 10H); 1,45 (m, 6H); 1,58 (m, 2H); 1,95 (m, 3H); 3,28 (m, 4H); 3,66 (m, 2H); 3,94 (m, 2H); 4,69 (m, 2H); 5,08 (s, 2H); 5,67 (m, 1H); 6,16 (m, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 166,2; 134,9; 126,7; 85,2; 72,4; 57,6; 52,1; 47,1; 31,2; 29,4; 29,0; 28,9; 25,5; 22,3; 17,9; 13,6; 8,3.
PL 229 792 B1
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 97%.
P r z y k ł a d 3:
Sposób otrzymywania chlorku (decyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego
16,7 g (0,09 mola) 2-(dietyloamino)etylometakrylanu umieszczono w reaktorze jakim była kolba, którą umieszczono w łaźni wodnej schłodzonej lodem. Aminę trzeciorzędową rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego oktanu. Mieszanie odbywało się za pomocą dipola magnetycznego. Do kolby małymi porcjami dodano 20,7 g (0,10 mola) eteru chlorowometylowodecylowego. Reakcje prowadzono przez 3 godziny. Otrzymany produkt odsączono, po czym przemyto czt erokrotnie bezwodnym pentanem i suszono w suszarce przez 3 godziny w temperaturze 30°C. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Strukturę chlorku (decyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,94 (m, 3H); 1,24 (m, 14H); 1,42 (m, 6H); 1,61 (m, 2H); 1,91 (m, 3H); 3,27 (m, 4H); 3,69 (m, 2H); 3,90 (m, 2H); 4,71 (m, 2H); 5,13 (s, 2H); 5,72 (m, 1H); 6,11 (m, 1H);
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 166,3; 134,9; 126,9; 85,3; 72,4; 57,6; 52,2; 47,1; 31,2; 29,5; 29,1; 28,6; 26,7; 26,2; 25,4; 22,2; 17,9; 13,7; 8,4.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
P r z y k ł a d 4:
Sposób otrzymania chlorku (dodecyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego
Do kolby dodano 22,2 g (0,12 mola) 2-(dietyloamino)etylometakrylanu, który rozpuszczono w 40 cm3 mieszaniny heptan : toluen o stosunku objętościowym 1 : 1. Przy ciągłym mieszaniu wkroplono 25,8 g (0,11 mola) eteru chlorometylowododecylowego. Reakcje prowadzono przez 12 godzin w temperaturze pokojowej. Otrzymany osad oddzielono od mieszaniny rozpuszczalników za pomocą wyparki próżniowej, następnie trzykrotnie przemyto bezwodnym heksanem. Otrzymano białe ciało stałe, które suszono w suszarce przez 1 godzinę w temperaturze 50°C. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę chlorku (dodecyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 7,2 Hz, 3H); 1,27 (m, 18H); 1,45 (m, 6H); 1,59 (m, 2H); 1,94 (m, 3H); 3,28 (m, 4H); 3,64 (m, 2H); 3,90 (m, 2H); 4,69 (m, 2H); 5,03 (s, 2H); 5,66 (m, 1H); 6,15 (m, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 166,1; 135,2; 126,8; 85,4; 72,1; 57,7; 52,4; 47,3; 31,6; 29,6; 29,4; 29,3; 29,2; 29,1; 28,9; 25,5; 22,4; 18,0; 13,7; 8,5.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 98%.
P r z y k ł a d 5:
Sposób otrzymywania chlorku dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](tetradecyloksymetylo)amoniowego
Do kolby dodano 16,7 g (0,09 mola) 2-(dietyloamino)etylometakrylanu oraz rozpuszczono go w 15 cm3 acetonu. Stechiometryczną ilość (0,09 mola) eteru chlorometylowotetradecylowego rozpuszczono w 25 cm3 acetonu i powoli przy ciągłym mieszaniu wprowadzono do kolby. Mieszaniną reakcyjną mieszano mieszadłem magnetycznym przez 2 godziny w temperaturze 25°C. Następnie aceton odparowano, a pozostałość przemyto trzykrotnie bezwodnym pentanem, po czym czyszczony produkt suszono w suszarce próżniowej przez 1 godzinę w temperaturze 55°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
Strukturę chlorku dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo](tetradecyloksymetylo)amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,82 (t, J = 7,4 Hz, 3H); 1,24 (m, 22H); 1,44 (m, 6H); 1,61 (m, 2H); 1,98 (m, 3H); 3,22 (m, 4H); 3,61 (m, 2H); 3,93 (m, 2H); 4,68 (m, 2H); 5,11 (s, 2H); 5,77 (m, 1H); 6,14 (m, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 166,0; 135,2; 126,9; 85,5; 72,2; 57,8; 52,6; 37,4; 31,6; 30,0; 29,7; 29,6; 29,4; 29,3; 29,2; 29,1; 28,9; 25,5; 22,4; 18,0; 18,8; 8,5.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 99%.
P r z y k ł a d 6:
Sposób otrzymania chlorku dietylo(heksadecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego
16,7 g (0,09 mola) 2-(dietyloamino)etyloetakrylanu rozpuszczono w 20 cm3 heksanu. Następnie dodano stechiometryczną ilość (0,09 mola) eteru chlorowometylowoheksadecylowego rozpuszczonego w 30 cm3 heksanu. Reakcję prowadzono przez 5 godzin przy ciągłym mieszaniu, a następnie dodano 50 cm3 wody destylowanej. Fazę wodną oddzielono i przemyto trzykrotnie heksanem, po czym wodę
PL 229 792 Β1 odparowano za pomocą wyparki próżniowej. Produkt suszono przez 2 godziny w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 85%.
Strukturę chlorku dietylo(heksadecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego potwierdzono, wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCIs) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 7,2 Hz, 3H); 1,26 (m, 26H); 1,43 (m, 6H); 1,59 (m, 2H); 1,95 (m, 3H); 3,28 (m, 4H); 3,61 (m, 2H); 3,89 (m, 2H); 4,68 (m, 2H); 5,00 (s, 2H); 5,66 (m, 1H); 6,16 (m, 1H);
13C NMR (CDCIs) δ [ppm] = 166,2; 135,0; 126,8; 85,3; 72,2; 57,7; 52,5; 47,3; 31,7; 29,6; 29,5; 29,4; 29,3; 29,3; 29,1; 29,0; 28,9; 25,6; 22,4; 17,9; 13,8; 8,6.
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-1:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie 96%.
W tabeli 1 zestawiono wydajności reakcji oraz wyniki analizy elementarnej dla otrzymanych związków. Tabela 1
Zestawienie przeprowadzonych syntez
| Przykład | Podstawnik | Wydajność | Analiza elementarna | |||||
| R | wartości obliczone (%) | wartości zmierzone (%) | ||||||
| C | H | N | C | H | N | |||
| 1 | c4h9 | 91 | 66,14 | 11,1 | 5,14 | 66,01 | 11,21 | 5,26 |
| 2 | CeHi7 | 95 | 69,47 | 11,66 | 4,26 | 58,41 | 11,62 | 4,22 |
| 3 | CioHzi | 89 | 70,74 | 11,87 | 3,93 | 70,87 | 11,89 | 3,86 |
| 4 | Cl2 H 25 | 91 | 71,82 | 12,05 | 3,63 | 71,76 | 12,21 | 3,84 |
| 5 | C14H29 | 93 | 72,76 | 12,21 | 3,39 | 72,85 | 12,25 | 3,65 |
| 6 | C16H33 | 85 | 73,58 | 12,35 | 3,18 | 73,78 | 12,56 | 3,05 |
| 7 | CHs | 89 | 62,58 | 10,5 | 6,08 | 62,48 | 10,52 | 6,15 |
| 8 | C2H5 | 92 | 63,9 | 10,72 | 5,73 | 63,76 | 10,78 | 5,82 |
| 9 | C3H7 | 90 | 65,08 | 10,92 | 5,42 | 65,25 | 10,52 | 5,24 |
| 10 | C5H11 | 94 | 67,09 | 11,26 | 4,89 | 67,32 | 11,46 | 4,78 |
| li | C6H13 | 89 | 67,96 | 11,41 | 4,66 | 67,87 | 11,65 | 4,77 |
| 12 | C7H1S | 88 | 68,75 | 11,54 | 4,45 | 68,98 | 11,75 | 4,25. |
| 13 | C9H19 | 91 | 70,13 | 11,77 | 4,09 | 70,23 | 11,98 | 4,05 |
| 14 | CllHz3 | 90 | 71,3 | 11,97 | 3,78 | 71,42 | 11,87 | 3,65 |
| 15 | C13H27 | 91 | 72,31 | 12,14 | 3,51 | 72,45 | 12,01 | 3,52 |
| 16 | C15H31 | 85 | 73,19 | 12,28 | 3,28 | 73,42 | 12,58 | 3,64 |
| 17 | C17H35 | 86 | 73,95 | 12,41 | 3,08 | 73,64 | 12,39 | 3,25 |
| 18 | C18H37 | 87 | 74,3 | 12,47 | 2,99 | 74,65 | 12,55 | 3,12 |
| 19 | C19H39 | 89 | 74,63 | 12,53 | 2,9 | 74,55 | 12,87 | 2,87 |
| 20 | C20H41 | 90 | 74.94 | 15,58 | 2,82 | 74,95 | 15,59 | 2,92 |
| 21 | C21H43 | 89 | 75,24 | 12,63 | 2,74 | 75,32 | 12,75 | 2,86 |
| 22 | C22H45 | 91 | 75,51 | 12,67 | 2,67 | 75,26 | 12,54 | 2,36 |
Przykładowe zastosowanie
Przygotowano 1% roztwór wodny chlorku (dodecyloksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylojamoniowego do zastosowania jako środek myjąco-dezynfekujący przeznaczony do powierzchni cera6
PL 229 792 Β1 micznych. Dla osiągnięcia maksymalnej efektywności czyszczenia naniesiono preparat w ilości co najmniej 4 ml/m2. Zabrudzone powierzchnie porowate spryskano roztworem wodnym czwartorzędowej soli amoniowej z odległości od 30 do 40 cm. Po około 20 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór czwartorzędowego chlorku amoniowego wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usunięto z czyszczonej powierzchni.
Właściwości dezynfekujące preparatu o stężeniu 1% (10 000 mg/L) obrazują oznaczone wartości minimalnego stężenia bakteriobójczego (MBC) dla wybranych szczepów bakterii (tabela 1), które zostały wyznaczone metodą kolejnych rozcieńczeń według metody opisanej w: J. Pernak, J. Nawrot, M. Kot, B. Markiewicz, M. Niemczak, łonie liquids based stored product insect antifeedants, RSC Advances, 3, 25019-25029. Wszystkie wartości wyrażono w mg na litr preparatu.
W tabeli 2 zostały przedstawione wartości MBC (mg/L) dla chlorku dietylo(dodecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego.
Tabela 2
| Szczep testowy | Parametr | Wartość (mg/L) |
| Staphylococcus aureus | MBC | 125 |
| Staphylococcus epidermidis | MBC | 62 |
| Enterococcus faecium | MBC | 125 |
| Escherichia coli | MBC | 31 |
| Bacillus subtilis | MBC | 125 |
| Candida albicans | MBC | 62 |
Zawartość substancji czynnej (chlorku dietylo(dodecyloksymetylo)[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowego) w preparacie jest znacznie wyższa od wartości MBC, co świadczy o jego wysokiej skuteczności działania wobec badanych szczepów bakterii.
Claims (3)
1. Chlorki (alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania czwartorzędowych chlorków amoniowych o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 2-(dietyloamino)etylometakrylan, o wzorze 2, poddaje się reakcji czwartorzędowania czynnikiem czwartorzędującym, którym jest eter chlorometylowoalkilowy, o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla, w stosunku molowym aminy do eteru od 0,8 : 1 do 1 : 1,2, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 20°C, w czasie co najmniej 2 godzin, w środowisku bezwodnym, gdzie rozpuszczalnikiem jest aceton lub acetonitryl, lub niepolarny rozpuszczalnik z grupy: prosty lub rozgałęziony alkan o długości łańcucha od pięciu do czternastu atomów węgla, lub benzen, lub toluen, lub ich mieszanina, a następnie produkt oddziela się od rozpuszczalnika i kilkakrotnie przemywa niepolarnym rozpuszczalnikiem, po czym niepolarny rozpuszczalnik usuwa się.
3. Sposób otrzymywania czwartorzędowych chlorków amoniowych o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że 2-(dietyloamino)etylometakrylan, o wzorze 2, podPL 229 792 Β1 daje się reakcji czwartorzędowania czynnikiem czwartorzędującym, którym jest eter chlorometylowoalkilowy, o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu dwóch atomów węgla, w stosunku molowym aminy do eteru od 0,8 :1 do 1 :1,2, korzystnie 1 :1, w temperaturze co najmniej 20°C, w czasie co najmniej 2 godzin, w środowisku bezwodnym, gdzie rozpuszczalnikiem jest niepolarny rozpuszczalnik z grupy: prosty lub rozgałęziony alkan o długości łańcucha od pięciu do czternastu atomów węgla, lub benzen, lub toluen, lub ich mieszanina, a produkt reakcji wydziela się z warstwy organicznej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą wody.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410373A PL229792B1 (pl) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410373A PL229792B1 (pl) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410373A1 PL410373A1 (pl) | 2016-06-06 |
| PL229792B1 true PL229792B1 (pl) | 2018-08-31 |
Family
ID=56086959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410373A PL229792B1 (pl) | 2014-12-04 | 2014-12-04 | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229792B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-04 PL PL410373A patent/PL229792B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410373A1 (pl) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60223194T2 (de) | Quatäre Ammoniumsalze mit einer tertiären Alkylgruppe | |
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL229792B1 (pl) | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| Zhao et al. | Synthesis and fungicidal activity of alkyltrimethylammonium salicylate ionic liquids | |
| PL230039B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem mrówczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229158B1 (pl) | Chlorki alkoksymetylo[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL388525A1 (pl) | Bis-amoniowe sole alifatycznych amidów 3,3'-iminobis(N, N-dimetylopropyloaminy) i sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL237907B1 (pl) | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL227245B1 (pl) | Nowe zwiazki o własciwosciach biobójczych i sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230892B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis (decylodimetyloamoniowym) oraz anionem octanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242575B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem na bazie morfoliny i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające chwasty | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym |