PL237907B1 - Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL237907B1 PL237907B1 PL424113A PL42411317A PL237907B1 PL 237907 B1 PL237907 B1 PL 237907B1 PL 424113 A PL424113 A PL 424113A PL 42411317 A PL42411317 A PL 42411317A PL 237907 B1 PL237907 B1 PL 237907B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- bromide
- methylpiperidinium
- formula
- compound
- Prior art date
Links
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims abstract description 14
- BAUWRHPMUVYFOD-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-4-ol Chemical group CN1CCC(O)CC1 BAUWRHPMUVYFOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title abstract description 3
- -1 4-hydroxy-1-methylpiperidinium halides Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 36
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- OYPXHEWENFFLNE-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] OYPXHEWENFFLNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDFCCNZNGGSAMZ-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] FDFCCNZNGGSAMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- CAHPYTHRWLLFBN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-ol;hydrobromide Chemical class Br.OC1CCNCC1 CAHPYTHRWLLFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 1-bromotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCBr KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTGXVUQXDHXADV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-oxidopiperidin-1-ium Chemical compound C[N+]1([O-])CCCCC1 VTGXVUQXDHXADV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQNVLJLGSFJQFD-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-4-ol;hydrobromide Chemical class Br.CN1CCC(O)CC1 MQNVLJLGSFJQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CYGSBVWXUXRTHJ-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] CYGSBVWXUXRTHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SOWOGMJBBLRTMU-UHFFFAOYSA-M CCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] Chemical compound CCCCCC[N+](C)(CC1)CCC1O.[Br-] SOWOGMJBBLRTMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002063 effect on algae Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są czwartorzędowe halogenki 4-hydroksy-1-metylopiperydyniowe o wzorze (I), w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, i o wzorze (II), w którym R oznacza metyl lub etyl, wykazują działanie powierzchniowo-czynne i mają zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące. Zgłoszenie obejmuje ponadto sposób wytwarzania przedmiotowych halogenków.
Description
Wynalazek dotyczy dziedziny powierzchniowo-czynnych czwartorzędowych halogenków amoniowych z kationem heterocyklicznym, zawierających w swej strukturze kation piperydyniowy. Wynalazek dostarcza nowe czwartorzędowe pochodne 1-hydroksy-1-metylopiperydyniowe, mające zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące, oraz sposób ich wytwarzania.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe to związki, które w swojej strukturze posiadają czwartorzędowy, obdarzony ładunkiem dodatnim atom azotu. Związki te znalazły zastosowanie w medycynie, budownictwie a także jako środki antystatyczne czy detergenty. Ich otrzymywanie opiera się na reakcji alkilowania amin trzeciorzędowych (reakcja Menschutkina) czynnikiem czwartorzędującym - jednym z charakterystycznych efektów jest powstanie wiązania jonowego w produkcie reakcji. Unikatowe właściwości czwartorzędowych halogenków amoniowych w znacznej mierze są skutkiem ich charakteru amfifilowego. Obecność w strukturze kationu ugrupowania hydrofobowego (najczęściej jest to jeden lub więcej łańcuchów alkilowych) przy jednoczesnej obecności części hydrofilowej (czwartorzędowy atom azotu) warunkuje silną aktywność powierzchniową uzyskanych soli. Tak uzyskane kationowe surfaktanty charakteryzują się bardzo dobrą efektywnością adsorpcji na powierzchniach międzyfazowych, co warunkuje ich zastosowanie jako np. katalizatory przeniesienia międzyfazowego. Aktywne powierzchniowo czwartorzędowe halogenki amoniowe charakteryzują się również wysoką aktywnością antybakteryjną, co jest wynikiem oddziaływania z błoną komórkową komórek bakterii. Substancje te wykazują podobne działanie wobec glonów oraz grzybów, przy czym najbardziej aktywne są związki z jednym łańcuchem alkilowym zawierającym od 12 do 16 atomów węgla oraz sole zawierające 2 lub więcej łańcuchów alkilowych o długości od 7 do 9 atomów węgla. Z powyższych względów czwartorzędowe halogenki amoniowe są stosowane w środkach myjących oraz dezynfekujących. Interesującą klasę czwartorzędowych halogenków amoniowych stanowią sole z kationem heterocyklicznym, otrzymywane najczęściej na drodze alkilowania pirydyny, piperydyny lub ich pochodnych. Surfaktanty tego typu, oraz ich wpływ na wybrane organizmy eukariotyczne i prokariotyczne, zostały wnikliwie opisane w pracy M. Tiecco, G. Cardinali, L. Rosini, G. Raimondo, L. Corte, Colloids Surf. B, 2013, 111,407-417. Znane są między innymi halogenki 1-alkilo-1-metylopiperydyniowe.
Nie są znane halogenki 1-alkilo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowe.
Chlorek 1-(etoksykarbonylo)metylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy i chlorek 4-hydroksy-1-(metoksykarbonylo)metylo-l-metylopiperydyniowy ujawniono jako związki chemiczne, bez wskazywania ich zastosowania, w Barczynski, P.; Katrusiak, A.; Dega-Szafran, Z.; Szafran, M., Journal of Molecular Structure. Vol. 937, Nr 1,2009, str. 85-94(10), oraz w Dega-Szafran, Z.; Dulewicz E. i Brycki B., ARKIVOC 2007 (vi), 90-102, gdzie przetestowano ich aktywność przeciwko bakteriom i grzybom.
Bromek 1-benzylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy jest znany jako związek chemiczny. Jego zastosowanie jako środka myjącego/dezynfekującego nie zostało ujawnione.
U podstaw wynalazku leży problem dostarczenia nowych czwartorzędowych halogenków amoniowych oraz nowych środków myjąco-dezynfekujących o dobrej rozpuszczalności w wodzie. Zgodnie z wynalazkiem, okazało się że problem ten rozwiązują czwartorzędowe halogenki amoniowe z kationem heterocyklicznym wytworzone w prosty sposób z dostępnego w handlu związku, 4-hydroksy-1-metylopiperydyny.
Przedmiotem wynalazku są bromki 1-alkilo-4-hydroksy-1-metylo-piperydyniowe o Wzorze (I)
OH
HsC' R
Wzór (I) w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla.
PL 237 907 Β1
Związki o wzorze (I) są nowymi związkami, wykazującymi właściwości powierzchniowo czynne i mogą znaleźć zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące.
Jako szczególne nowe związki o wzorze (I) według wynalazku można wymienić:
• bromek 1-etylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-butylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-heksylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 4-hydroksy-1 -metylo-1 -oktylopiperydyniowy • bromek 1-decylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 4-hydroksy-1-metylo-1-tetradecylopiperydyniowy, i • bromek 1-heksadecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy.
Przedmiotem wynalazku w kolejnym aspekcie jest zastosowanie związku, wybranego z grupy składającej się z bromków 4-hydroksy-1-metylopiperydyniowych o Wzorze (I)
Wzór (I) w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, jako środka myjąco-dezynfekującego.
Jako czwartorzędowe bromki alkilowe z kationem pochodzącym od 4-hydroksy-1-metylopiperydyny mające zastosowanie jako środki myjąco dezynfekujące można zatem wymienić:
• bromek 1-benzylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy, • bromek 1-etylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-butylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-heksylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 4-hydroksy-1 -metylo-1 -oktylopiperydyniowy • bromek 1-decylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy • bromek 4-hydroksy-1-metylo-1-tetradecylopiperydyniowy, i • bromek 1-heksadecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy.
Bromki 4-hydroksypiperydyniowe o wzorze (I) są łatwo rozpuszczalne w wodzie, dzięki czemu mogą być stosowane w postaci roztworów wodnych nawet o znacznym stężeniu (ponad 100 g/l). Wykazują właściwości amfifilowe, co pozwala na efektywne zastosowanie ich w postaci środków myjącodezynfekujących. Wysoka rozpuszczalność w wodzie jest skutkiem obecności ugrupowania hydroksylowego w strukturze kationu nowych związków o wzorze (I). Stanowi to istotną zaletę w porównaniu do halogenków 1-alkilo-1-metylopiperydyniowych, których rozpuszczalnośćw wodzie jest znacznie niższa.
Dogodnie, stosuje się je w postaci roztworów wodnych o stężeniu od 0,05 do 8%.
W szczególności, bromki 4-hydroksypiperydyniowe o wzorze (I) mają zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące do twardych powierzchni, takich jak na przykład powierzchnie szklane lub z tworzywa sztucznego.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania związków o wzorze (I) przez czwartorzędowanie prostej aminy heterocyklicznej, 4-hydroksy-1-metylopiperydyny o wzorze (III)
PL 237 907 Β1
OH
CH3
Wzór (III)
Zgodnie z wynalazkiem, związek o wzorze (III) poddaje się reakcji w roztworze w rozpuszczalniku organicznym z bromkiem R-Br, gdzie R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, otrzymując związek o wzorze (I)
OH
Wzór (I) w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, odpowiednio.
Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie rozpuszczalnik wybrany z grupy składającej się z acetonitrylu, acetonu, octanu etylu, toluenu i metanolu.
Reakcję prowadzi się przy stosunku molowym czynnika czwartorzędującego, bromku R-Br do związku o wzorze (III), w zakresie od 1:1 do 1:1,1, to jest w ilościach równomolowych lub przy niewielkim nadmiarze czynnika czwartorzędującego.
Reakcję prowadzi się w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 60°C, mieszając.
Produkt, związek o wzorze (I) można wyodrębnić przez odparowanie rozpuszczalnika z mieszaniny poreakcyjnej, a następnie oczyścić przez przemycie pozostałości po odparowaniu rozpuszczalnikiem z grupy węglowodorów alifatycznych, na przykład heksanem, heptanem lub benzyną ekstrakcyjną, po czym wysuszenie pod zmniejszonym ciśnieniem.
Jak wynika z powyższego, syntezy związków przeprowadza się w stosunkowo łagodnych warunkach temperaturowych i relatywnie krótkim czasie, co pozwala na efektywne otrzymanie substancji czynnej. Rozpuszczalniki użyte w reakcji czwartorzędowania mogą zostać w łatwy sposób zregenerowane i wykorzystane powtórnie.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
Przykład I
Sposób otrzymania bromku 1-etylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,02 mol (2,30 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny rozpuszczonej w 30 cm3 acetonitrylu, a następnie 0,02 mol (2,18 g) bromoetanu rozpuszczonego w 30 cm3 acetonitrylu. Następnie uruchomiono mieszanie i prowadzono reakcję w czasie 8 godzin, utrzymując stałą temperaturę układu równą 60°C. Po zakończeniu reakcji z mieszaniny poreakcyjnej odparowano acetonitryl, a pozostałość przemywano trzema porcjami heksanu po 20 cm3. Oczyszczony produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona na drodze analizy widm magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 1,25 (m, 3H); 1,67 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,45 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 9,0; 28,7; 28,9; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 59,2; 60,1; 62,7.
Analiza elementarna CHN dla CsHisBrNO (Mmoi = 224,14 g/mol): wartości obliczone (%): C = 42,87; H = 8,09; N = 6,25; wartości zmierzone: C = 42,64; H = 8,22; N = 5,98.
Przykład II
Sposób otrzymania bromku 1-butylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
PL 237 907 B1
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,08 mol (9,21 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, po czym wprowadzono 100 cm3 acetonitrylu. Rozpoczęto mieszanie układu, po czym dodano 0,088 mol (12,06 g) 1-bromobutanu. Reakcję prowadzono w temperaturze równej 60°C w czasie kolejnych 8 godzin. W dalszej kolejności usunięto rozpuszczalnik, a stałą pozostałość przemyto dwiema porcjami 40 cm3 benzyny ekstrakcyjnej. Produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano bromek 1-butylo-4-hydroksy-1-metylo-piperydyniowy z wydajnością 96%.
Na podstawie uzyskanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę chemiczną uzyskanego związku:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,90 (t, J = 6,40 Hz, 3H); 1,32 (m, 2H); (m, 2H); 1,67, 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 14,0; 19,1; 22,8; 28,7; 28,9; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,9; 61,5; 62,7.
Analiza elementarna CHN dla C^H22BrNO (Mmol = 252,19 g/mol): wartości obliczone (%): C = 47,63; H = 8,79; N = 5,55; wartości zmierzone: C = 47,38; H = 9,03; N = 5,38.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymania bromku 1-heksylo-4-hydroksy-1-metylo-4-piperydyniowego
Do kolby zawierającej mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,03 mol (3,46 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, po czym rozpuszczono go w 50 cm3 acetonu. Następnie dodano 1-bromoheksan w ilości 0,03 mol (4,95 g) i rozpoczęto mieszanie układu. Reakcja prowadzona była w temperaturze 70°C. Po upływie 8 godzin zakończono reakcję i ostudzono układ. W dalszej kolejności odparowano acetonitryl z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej, a stałą pozostałość przemywano trzema porcjami heptanu po 40 cm3. Oczyszczony osad suszono w suszarce próżniowej do otrzymania gotowego produktu. Wydajność reakcji wynosiła 90%.
Założona struktura chemiczna syntezowanego związku została potwierdzona poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,42 Hz, 3H); 1,30 (m, 6H); 1,67 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 24,0; 25,2; 28,7; 28,9; 31,3; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,9; 61,5; 62,7.
Analiza elementarna CHN dla C12H26BrNO (Mmol = 280,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 51,43; H = 9,35; N = 5,00; wartości zmierzone: C = 51,31; H = 9,49; N = 4,75.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymania bromku 4-hydroksy-1-metylo-1-oktylo-4-piperydyniowego
W wyposażonej w mieszadło magnetyczne kolbie umieszczono 0,02 mol (2,30 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny rozpuszczonej w 60 cm3 acetonitrylu a następnie do układu dodano 0,02 mol (3,86 g) 1-bromooktanu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C w czasie 24 godzin. Z mieszaniny poreakcyjnej odparowano rozpuszczalnik a pozostałość przemywano trzema porcjami heksanu po 40 cm3. Produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wynosiła 92%.
Na podstawie przeanalizowanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego oczekiwana struktura związku została potwierdzona:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,47 Hz, 3H); 1,27 (m, 10H); 1,67 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 27,6; 28,7; 28,9; 29,0; 31,3; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,9; 61,5; 62,7.
Analiza elementarna CHN dla C14N30BrNO (Mmol = 308,30 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,54; H = 9,81; N = 4,54; wartości zmierzone: C = 54,42; H = 9,58; N = 4,62.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymania bromku 1-decylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
W wyposażonym w mieszadło magnetyczne reaktorze umieszczono 0,018 mol (2,05 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, a następnie dodano 60 cm3 acetonitrylu i mieszano układ do pełnego wymieszania substratu. Następnie przy ciągłym mieszaniu układu dodano 0,018 mol (3,98 g) 1-bromodekanu. Reakcję prowadzono w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Z mieszaniny poreakcyjnej odparowano na rotacyjnej wyparce próżniowej acetonitryl a pozostałość przemyto trzema porcjami heksanu po 40 cm3. Oczyszczony osad suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wynosiła 93%.
Wykonana analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwala na potwierdzenie struktury otrzymanego produktu:
PL 237 907 B1 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,45 Hz, 3H); 1,26 (m, 14H); 1,67 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 27,6; 28,7; 28,9; 29,0; 31,4; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,9; 61,5; 62,7.
Analiza elementarna CHN dla C16H34BrNO (Mmol = 336,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,13; H = 10,19; N = 4,16; wartości zmierzone: C = 57,25; H = 9,99; N = 4,34.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymania bromku 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
Do reaktora wyposażonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,016 mol (1,84 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny po czym rozpuszczono ją w 45 cm3 octanu etylu i dodano 0,016 mol (3,98 g) 1-bromododekanu rozpuszczonego w 45 cm3 octanu etylu. Po włączeniu mieszania reakcję prowadzono w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Po zakończeniu reakcji odparowano na rotacyjnej wyparce próżniowej rozpuszczalnik, a pozostałość przemywano trzema porcjami heksanu po 40 cm3. Oczyszczony osad suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wynosiła 93%.
Dla otrzymanego związku wykonano analizę magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie wyników której potwierdzono strukturę halogenku:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,46 Hz, 3H); 1,25 (m, 18H); 1,67 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 27,7; 28,6; 28,7; 28,9; 29,0; 31,3; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,8; 61,5; 62,7.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 99%.
P r z y k ł a d VII
Sposób otrzymania bromku 4-hydroksy-1-metylo-1-tetradecylopiperydyniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,015 mol (1,73 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny rozpuszczonej w 50 cm3 acetonitrylu a następnie dodano 0,015 mol (4,16 g) 1-bromotetradekanu. Układ poddano intensywnemu mieszaniu, reakcję zaś prowadzono w temperaturze 60°C w czasie 24 godzin. Po zakończeniu mieszania z układu usunięto acetonitryl za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej a pozostałość przemywano trzema porcjami heksanu po 40 cm3. Oczyszczony osad suszono w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wynosiła 97%.
Potwierdzono zgodność struktury chemicznej z założeniami na podstawie wyników wykonanej analizy magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,48 Hz, 3H); 1,25 (m, 22H); 1,67 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 27,6; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 29,0; 31,3; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,8; 61,5; 62,7.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 99%.
P r z y k ł a d VIII
Sposób otrzymania bromku 1-heksadecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mol (3,45 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny rozpuszczonej w 40 cm3 acetonu. Następnie dodano 0,03 mol (9,16 g) 1-bromoheksadekanu rozpuszczonego w 40 cm3 acetonu i uruchomiono mieszanie. Czas prowadzenia reakcji wyniósł 2 godziny, dodatkowo utrzymywano stałą temperaturę układu równą 70°C. Z mieszaniny poreakcyjnej odparowano rozpuszczalnik z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej, a stałą pozostałość przemywano trzema porcjami heptanu po 40 cm3. Pozostałość suszono do otrzymania gotowego produktu z wydajnością 98%.
Wyniki wykonanej analizy magnetycznego rezonansu jądrowego pozwalają na określenie i potwierdzenie oczekiwanej struktury otrzymanego związku:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,50 Hz, 3H); 1,24 (m, 26H); 1,6 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,42 (m, 6H); 3,81 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 22,1; 27,6; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 29,0; 31,3; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 60,8; 61,5; 62,7.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 98%.
P r z y k ł a d IX
Sposób otrzymania bromku 1-benzylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,045 mol (5,18 g) 4-hydroksy-1-metylopiperydyny rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu oraz 0,045 mol (7,70 g) (bromometylo)benzenu
PL 237 907 Β1 rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcja była prowadzona w czasie 1 godziny w stałej temperaturze 40°C. W dalszej 20 kolejności z mieszaniny poreakcyjnej usunięto rozpuszczalnik, a stałą pozostałość przemyto trzema porcjami benzyny ekstrakcyjnej po 30 cm3. Oczyszczony produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano bromek 1-benzylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy z wydajnością 97%.
Potwierdzono strukturę chemiczną związku na podstawie analizy wyników 25 protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 1,67 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,06 (s, 3H); 3,48 (m, 4H); 3,81 (m, 1H); 4,47 (m, 2H); 7,25 (m, 2H); 7,28 (m, 1H); 7,32 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 28,7; 28,9; 46,2; 47,2; 56,2; 56,9; 62,7; 63,0; 63,8; 125,9; 128,4; 130,8; 131,7.
Analiza elementarna CHN dla Ci3H2oBrNO (Mmoi = 286,21 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,55 ; H = 7,04; H = 4,89; wartości zamierzone; C = 54,22; H = 7,12; N = 5,01.
Przykład X
Aktywność biologiczna czwartorzędowych soli z kationem 1-alkilo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowym warunkuje ich zastosowanie jako preparatu w postaci roztworu wodnego bromku 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowego o stężeniu 3%. Preparatten został zastosowany jako środek myjąco-dezynfekujący do powierzchni szklanych lub z tworzywa sztucznego. W tym celu na zabrudzone powierzchnie naniesiono roztwór wodny czwartorzędowej soli amoniowej z odległości od 20 do 40 cm. Naniesienie preparatu wynosiło 5 ml/m2, Po czasie wynoszącym 15 sekund od wykonania czynności spryskiwania roztwór czwartorzędowego bromku piperydynoliowego wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usunięto z powierzchni.
Stwierdzono, że powierzchnie szklane i z tworzywa sztucznego po zastosowaniu preparatu były czyste, pozbawione zacieków i tłustych zanieczyszczeń organicznych. Potwierdzono brak obecności rozwiniętych kultur bakterii na umytych powierzchniach, co wskazuje na właściwości dezynfekujące cieczy jonowej w roztworze wodnym.
Claims (7)
1. Związek o wzorze (I)
OH
w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla.
2. Związek według zastrz. 1, wybrany z grupy składającej się z następujących związków:
- bromek 1-etylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-butylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-heksylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 4-hydroksy-1 -metylo-1 -oktylopiperydyniowy
- bromek 1-decylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 4-hydroksy-1-metylo-1-tetradecylopiperydyniowy, i
- bromek 1-heksadecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy.
3. Zastosowanie związku o Wzorze (I)
PL 237 907 Β1
OH
Wzór (I) w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, jako środka myjąco-dezynfekującego.
4. Zastosowanie według zastrz. 3, związku wybranego z grupy składającej się następujących związków:
- bromek 1-etylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-butylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-heksylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 4-hydroksy-1 -metylo-1 -oktylopiperydyniowy
- bromek 1-decylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 1-dodecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy
- bromek 4-hydroksy-1-metylo-1-tetradecylopiperydyniowy, i
- bromek 1-heksadecylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy.
5. Zastosowanie według zastrz. 3, w którym związkiem jest bromek 1-benzylo-4-hydroksy-1-metylopiperydyniowy.
6. Zastosowanie według któregokolwiek z zastrz. 3 do 5, jako środka myjąco-dezynfekującego do twardych powierzchni.
7. Sposób wytwarzania związków o wzorze (I)
OH ώΒΓ zNC h3cz r
Wzór (I) w którym R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, znamienny tym, że 4-hydroksy-1-metylopiperydynę o wzorze (III)
OH
I ch3
Wzór (III) poddaje się reakcji w roztworze w rozpuszczalniku organicznym z bromkiem R-Br, gdzie R oznacza nasycony liniowy alkil zawierający od 2 do 16 atomów węgla lub benzyl, odpowiednio.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424113A PL237907B1 (pl) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424113A PL237907B1 (pl) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424113A1 PL424113A1 (pl) | 2019-07-01 |
| PL237907B1 true PL237907B1 (pl) | 2021-06-14 |
Family
ID=67105500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424113A PL237907B1 (pl) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237907B1 (pl) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288195A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-03-05 | Unilever Plc | Cationic nitrile compounds and compositions containing them |
-
2017
- 2017-12-29 PL PL424113A patent/PL237907B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424113A1 (pl) | 2019-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20140057468A (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| DE60223194T2 (de) | Quatäre Ammoniumsalze mit einer tertiären Alkylgruppe | |
| JP2002511395A (ja) | 植物成長調節剤組成物 | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| PL245901B1 (pl) | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL237907B1 (pl) | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL242406B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dodecylo(karboksymetylo) dimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki myjące | |
| PL245213B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL244947B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych | |
| PL244946B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1, ω-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami na bazie aminokwasów, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące | |
| PL239338B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem 4-heksadecylo-4-metylomorfoliniowym i anionem (RS)-2-[4-(2-metylopropylo)fenylo]propanianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako środek myjąco- -dezynfekujący | |
| PT97380A (pt) | Processo para a preparacao de composicoes fungicidas contendo sais de tris (aril)-fosfonio e de compostos utilizados nessas composicoes | |
| PL241363B1 (pl) | Ciecze jonowe zawierające kation alkilobetainianu alkilu i anion jodosulfuronu oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL248343B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL230039B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem mrówczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229792B1 (pl) | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL243064B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo(karbosymetylo)dimetyloamoniowym oraz anionem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki odtłuszczające powierzchnie robocze | |
| PL202092B1 (pl) | Sole (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowe i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe oraz sposób wytwarzania soli (2-acyloksyetylo)alkoksymetylodimetyloamoniowych i alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowych | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |