PL237982B1 - Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe - Google Patents
Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL237982B1 PL237982B1 PL424406A PL42440618A PL237982B1 PL 237982 B1 PL237982 B1 PL 237982B1 PL 424406 A PL424406 A PL 424406A PL 42440618 A PL42440618 A PL 42440618A PL 237982 B1 PL237982 B1 PL 237982B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- hydroxyethoxy
- dimethylammonium
- alkyl
- acesulfamates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 Alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium Chemical compound 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 3
- FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrobromide Chemical compound Br.CNC FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 6
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C Chemical compound [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N hexyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 3
- SLSJJWILUSGTSB-UHFFFAOYSA-N CC[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound CC[N+](C)(C)CCOCCO SLSJJWILUSGTSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 3
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 2
- FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N azadirachtin A Chemical compound C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C\C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N butyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)CCOCCO GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N decyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N dodecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N hexadecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-dimethyl-tetradecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOQOBDMBHAHTAY-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] ZOQOBDMBHAHTAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPXXVDHQEDNVCG-UHFFFAOYSA-M [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCC)(C)C Chemical compound [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCC)(C)C RPXXVDHQEDNVCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z acesulfamianem potasu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C, korzystnie w 20°C, w rozpuszczalniku z grupy: metanol, lub etanol lub izopropanol, w czasie od 40 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy. Pod obniżonym ciśnieniem. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowanie acesulfamianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe.
Description
Przedmiotem wynalazku są acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe.
Według definicji cieczami jonowymi określa się związki składające się wyłącznie z jonów i pozostające w stanie płynnym w temperaturze 100°C. Substancje te dobrze wpisują się w filozofię „zielonej chemii” i wykazują liczne korzystne właściwości, m.in. wysoką stabilność termiczną, niemierzalną prężność par oraz zdolność do rozpuszczania wielu substancji o zróżnicowanej naturze chemicznej, co umożliwia zastąpienie wielu toksycznych i trudno biodegradowalnych rozpuszczalników. Liczne ciecze jonowe można również stosować w roli katalizatorów przeniesienia międzyfazowego, ze względu na ich strukturę jonową oraz amfifilowość. Poprzez dobór odpowiednich jonów można uzyskać ciecze jonowe dobrze rozpuszczalne w wodzie, możliwe jest zatem stosowanie ich w postaci roztworów wodnych do oprysków we wszelkich stężeniach, a z powierzchni produktu spożywczego można je usunąć za pomocą wody.
Deterenty pokarmowe znane również pod nazwą antyfidantów to substancje działające na narządy smaku owadów. Informują one owady, że powierzchnia pokryta substancją deterentną nie jest pokarmem. W przeciwieństwie do pestycydów deterenty nie wykazują toksycznego działania na organizmy stałocieplne, a ponadto działają selektywnie, co pozwala dobrać takie antyfidanty, które będą skuteczne wobec szkodników i jednocześnie nieaktywne wobec owadów pożytecznych. Deterenty pokarmowe występujące naturalnie są trudne w syntezie, a pozyskiwane na drodze ekstrakcji drogie oraz trudne do wyizolowania w czystej formie, dlatego poszukuje się tańszych, syntetycznych zamienników.
Acesulfam potasu jest syntetycznym słodzikiem niegroźnym dla człowieka oraz ulegającym biodegradacji, szerzej znanym pod nazwą acesulfam K. Został dopuszczony do stosowania w przemyśle spożywczym w roku 1988, i do dzisiaj nie udowodniono, by w użytkowych dawkach powodował negatywne skutki dla zdrowia. Możliwość zastosowania cieczy jonowych z anionem acesulfamianowym jako deterentów pokarmowych została potwierdzona w literaturze naukowej, m.in. w pracy Czerniak K., Giszter R., Niemczak M., Walkiewicz F., Klejdysz T.: w: Przemysł Chemiczny, 2014, 93, 1632-1636.
Jako przykładowe ciecze jonowe z anionem acesulfamianowym i kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym można wymienić:
• acesulfamian etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • acesulfamian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy.
Istotą wynalazku są acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek aIkiIo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z acesulfamianem potasu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C, korzystnie w 20°C, w rozpuszczalniku z grupy: metanol, lub etanol lub izopropanol, w czasie od 40 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie acesulfamianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe.
Korzystnym jest, gdy acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe stosuje się w postaci roztworu wodnego, wodno-alkoholowego lub alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,01%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
PL 237 982 B1 • opracowano metodę otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem acesulfamianowym, • wszystkie otrzymane związki są cieczami w temperaturze 100°C, dlatego można je zaliczyć do cieczy jonowych, • syntezowane substancje wykazują niemierzalne ciśnienie pary nasyconej, zatem stężenie ich oparów w powietrzu jest znikome i pomijalne, • otrzymane ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • otrzymane sole wykazują aktywność deterentną, mogą zatem zostać użyte do ochrony magazynów oraz upraw polowych przed szkodnikami.
Sposób wytwarzania tytułowych cieczy jonowych ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Metoda syntezy acesulfamianu etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,011 mol (2,66 g) bromku etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, po czym rozpuszczono w 40 cm3 izopropanolu. Następnie dodano 0,011 mol (2,21 g) acesulfamianu potasu i uruchomiono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 3 godzin, utrzymując stałą temperaturę układu równą 40°C. Wytrącony osad odsączono, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano acesulfamian etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 78%.
Struktura produktu została potwierdzono poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 1,25 (m, 3H), 2,18 (s, 3H), 3,28 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 3,54 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,38 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 7,7; 19,7; 52,8; 60,3; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C12H24N2O6S (Mmol = 324,39 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,43; h = 7,46; n = 8,64; wartości zmierzone: C = 44,08; H = 7,89; N = 8,95.
P r z y k ł a d II
Metoda syntezy acesulfamianu butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do wyposażonej w mieszadło magnetyczne kolby wprowadzono 30 cm3 metanolu, po czym dodano 0,01 mol (2,70 g) bromku butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego i uruchomiono mieszanie. Do układu wprowadzono 0,01 mol (2,01 g) acesulfamianu potasu i prowadzono reakcję w czasie kolejnych 2 godzin w temperaturze 25°C. Wytrącił się osad soli nieorganicznej. Zawartość kolby przesączono, osad przemyto metanolem, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Uzyskano produkt z wydajnością 76%.
Na podstawie analizy widm magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę otrzymanego związku:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,90 (m, 3H), 1,33 (m, 2H), 1,73 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,22 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,54 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,38 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 18,8; 19,7; 21,9; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C14H28N2O6S (Mmol = 352,45 g/mol): wartości obliczone (%): C = 47,71; H = 8,01; N = 7,95; wartości zmierzone: C = 47,28; H = 7,64; N = 8,46.
P r z y k ł a d III
Metoda syntezy acesulfamianu heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do kolby wprowadzono 30 cm3 metanolu oraz 0,009 mol (2,68 g) bromku heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego. Do otrzymanego roztworu dodano 0,009 mol (1,81 g) acesulfamianu potasu. Reakcje wymiany prowadzono w temperaturze 15°C w czasie 4 godziny, intensywnie mieszając układ. Po zakończeniu reakcji przesączono wytrącony osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano acesulfamian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 74%.
Wykonano analizę widm magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie której potwierdzono poprawność struktur chemicznych otrzymanych związków:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,88 (m, 3H), 1,30 (m, 6H), 1,74 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,25 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 3,57 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 18,8; 19,7; 21,9; 22,5; 23,0; 30,9; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C16H32N2O6S (Mmol = 380,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,51; H = 8,48; N = 7,36; wartości zmierzone: C = 50,18; H = 8,82; N = 7,02.
PL 237 982 B1
P r z y k ł a d IV
Metoda syntezy acesulfamianu oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,0087 mol (2,84 g) bromku oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego oraz 30 cm3 metanolu. Następnie uruchomiono mieszanie, po czym dodano 0,0087 mol (1,75 g) acesulfamianu potasu. Reakcję wymiany prowadzono w czasie 40 minut w temperaturze 50°C. Następnie odsączono wytrącony bromek potasu. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano produkt z wydajnością 74%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 10H), 1,64 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 19,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C18H36N2O6S (Mmol = 408,55 g/mol): wartości obliczone (%): C = 52,92; H = 8,88; N = 6,86; wartości zmierzone: C = 52,64; H = 9,20; N = 6,41.
P r z y k ł a d V
Metoda syntezy acesulfamianu decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do kolby zawierającej 25 cm3 etanolu wprowadzono 0,007 mol (2,48 g) bromku decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, a następnie dodano 0,0077 mol (1,55 g) acesulfamianu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 4 godziny. Wytrącony osad odsączono, a rozpuszczalnik usunięto na rotacyjnej wyparce próżniowej. Pozostałość wysuszono w warunkach obniżonego ciśnienia uzyskując produkt z wydajnością 73%.
Analiza pasm obecnych na widmach magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanych cieczy jonowych:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 14H), 1,64 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 19,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,1; 29,4; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C20H40N2O6S (Mmol = 436,61 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,02; H = 9,23; N = 6,42; wartości zmierzone: C = 55,37; H = 8,85; N = 6,79.
P r z y k ł a d VI
Metoda syntezy acesulfamianu dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło wprowadzono 0,0077 mol (2,94 g) bromku dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego i 30 cm3 alkoholu metylowego. W następnej kolejności dodano 0,0084 mol (1,69 g) acesulfamianu potasu. Układ mieszano przez następne 90 minut w temperaturze 20°C. Po zakończeniu reakcji, osad soli nieorganicznej odsączono, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostałość wysuszono w warunkach obniżonego ciśnienia, uzyskując produkt z wydajnością 86%.
Strukturę produktu potwierdzono przy pomocy analizy widm magnetyczne rezonansu jądrowego: 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,26 (m, 18H), 1,64 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 19,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,4; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C22H44N2O6S (Mmol = 464,66 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,87; H = 9,55; N = 6,03; wartości zmierzone: C = 56,35; H = 9,91; N = 6,58.
P r z y k ł a d VII
Metoda syntezy acesulfamianu tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do reaktora wyposażonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,0073 mol (3,00 g) bromku tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu, następnie dodano 0,0073 mol (1,47 g) acesulfamianu potasu i uruchomiono mieszanie. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 1 godzinę. Osad bromku potasu odsączono, rozpuszczalnik usunięto przy pomocy próżniowej wyparki rotacyjnej. Otrzymany związek suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 81%.
Struktura związku została potwierdzono poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 237 982 Β1 1H NMR (300 MHz, CDCh) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,26 (m, 22H), 1,64 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCh) δ [ppm] = 13,7; 19,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,3; 29,4; 29,5; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 98%.
Przykład VIII
Metoda syntezy acesulfamianu heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mol (8,77 g) bromku heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, 35 cm3 alkoholu izopropylowego oraz 0,02 mol (4,02 g) acesulfamianu potasu. Zawartość reaktora intensywnie mieszano w temperaturze 35°C przez 3 godziny. Po zakończeniu reakcji odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odpędzono. Produkt wysuszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 76%.
Na podstawie analizy widm magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę otrzymanego związku.
1H NMR (300 MHz, CDCh) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 26H), 1,64 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 5,45 (s, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCh) δ [ppm] = 13,7; 19,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,3; 29,4; 29,5; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 101,8; 160,9; 169,6.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 97%.
Przykład zastosowania
Aktywność deterentną wyznaczono przy użyciu dwóch testów: z wyborem oraz bez wyboru. Jako źródła pożywienia użyto krążków pszennych o średnicy 10 mm i grubości 1 mm. Krążki testowe zanurzono w 1% roztworze badanej cieczy jonowej w metanolu, a kontrolne w czystym metanolu. Następnie krążki wysuszono, zważono i umieszczono w hodowlarce z owadami. Test bez wyboru polegał na umieszczeniu 2 krążków testowych w pojemniku z owadami, zaś test z wyborem polegał na umieszczeniu jednego krążka testowego i jednego kontrolnego. Testy zostały wykonane wobec dwóch wybranych gatunków szkodników magazynowych: dorosłych osobników trojszyka ulca (Tribolium confusum Duv.) po 20 osobników na obiekt, oraz larw skórka zbożowego (Trogoderma granarium Ev.) po 10 larw na obiekt. Każde badanie przeprowadzono na wymienionych gatunkach owadów w 5 powtórzeniach, a wyniki uśredniono. Po upływie pięciu dni krążki powtórnie zważono, i na podstawie wyznaczonych ubytków masy wyznaczono współczynnik względny (R), współczynnik absolutny (A) oraz współczynnik sumaryczny (T).
Współczynniki względny aktywności deterentnej:
K E
R =--100
K + E oraz współczynnik absolutny:
— EE
A = —---- 100
KK + ee użyte we wzorach symbole oznaczają odpowiednio: K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem, Kk - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru, E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem, Ee - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru. Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:
PL 237 982 Β1
Właściwości deterentne ustalono według skali:
| Poziom aktywności deterentnej | Zakres współczynnika sumarycznego |
| bardzo dobry | 200-151 |
| dobry | 150-101 |
| średni | 100-51 |
| słaby | 50-0 |
| atraktant | ujemny |
Wtabelach 1-2 zamieszczono wyniki aktywności deterentnych badanych substancji oraz dla porównania znanego antyfidanta naturalnego - azadirachtyny.
Tabela 1. Aktywność deterentna wobec dorosłych osobników trojszyka ulca
| liczba atomów węgla w podstawniku alkilowym | A | R | T | Właściwości deterentne |
| 2 | 19,1 | 42,6 | 61,6 | średnie |
| 4 | 1,1 | 9,9 | 11,0 | słabe |
| 6 | 1,6 | 82,2 | 83,8 | średnie |
| 8 | -5,0 | 82,1 | 77,1 | średnie |
| 10 | 25,4 | 95,8 | 121,2 | dobre |
| 12 | 20,5 | 98,9 | 119,4 | dobre |
| 14 | 15,3 | 96,6 | 111,8 | dobre |
| 16 | 16,3 | 85,9 | 102,2 | dobre |
| azadirachtyna | 100 | 85 | 185 | bardzo dobre |
Tabela 2. Aktywność deterentna wobec larw skórka zbożowego
| liczba atomów węgla w podstawniku alkilowym | A | R | T | Właściwości deterentne |
| 2 | -4,6 | 19,5 | 15,0 | słabe |
| 4 | 4,0 | 47,7 | 51,7 | średnie |
| 6 | -23,2 | -19,0 | -42,2 | atraktant |
| 8 | 7,0 | 12,4 | 19,3 | słabe |
| 10 | -1,5 | 88,6 | 87,2 | średnie |
| 12 | 62,8 | 99,3 | 162,1 | bardzo dobre |
| 14 | 90,2 | 92,3 | 182,5 | bardzo dobre |
| 16 | 92,1 | 95,0 | 187,1 | bardzo dobre |
| azadirachtyna | 100 | 94,2 | 194,2 | bardzo dobre |
Otrzymane ciecze jonowe charakteryzowały się aktywnością deterentną na poziomie średnim bądź dobrym, z wyłączeniem kilku związków zawierających krótki łańcuch w strukturze kationu, które wykazywały słabą aktywność deterentną. Wyjątkiem był acesulfamian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, który działał jako atraktant. Substancje posiadające łańcuch alkilowy zawierający 10 lub więcej atomów węgla w ogólnym ujęciu były wydajnymi detergentami o dobrej aktywności wobec trojszyka ulca i bardzo dobrej wobec larw skórka zbożowego.
Claims (5)
1. Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania acesulfamianów określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z acesulfamianem potasu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C, korzystnie w 20°C, w rozpuszczalniku z grupy: metanol, lub etanol lub izopropanol, w czasie od 40 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem.
3. Zastosowanie acesulfamianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe.
4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe stosuje się w postaci roztworu wodnego, wodno-alkoholowego lub alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,01%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424406A PL237982B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424406A PL237982B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424406A1 PL424406A1 (pl) | 2019-08-12 |
| PL237982B1 true PL237982B1 (pl) | 2021-06-28 |
Family
ID=67549938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424406A PL237982B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237982B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL206172B1 (pl) * | 2006-07-24 | 2010-07-30 | Politechnika Poznańskapolitechnika Poznańska | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych |
| PL212598B1 (pl) * | 2007-06-08 | 2012-10-31 | Inst Ochrony Roslin | Nowe deterenty pokarmowe owadów |
-
2018
- 2018-01-29 PL PL424406A patent/PL237982B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424406A1 (pl) | 2019-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaczmarek et al. | Amino acid-based dicationic ionic liquids as complex crop protection agents | |
| PL245901B1 (pl) | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| US4147715A (en) | Thiocarbamate preparation utilizing quaternary ammonium salt catalysts | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| EP0521465A2 (en) | Anti-fungal benzophenones | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231443B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionem azotanowym(V), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231631B1 (pl) | Nowe słodkie bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionami sacharynianowymi sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL243363B1 (pl) | Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| US3491146A (en) | (arylthioureidoalkyl)tri-alkylammonium halides | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243669B1 (pl) | Herbicydowe imidazoliowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL215249B1 (pl) | Sposób otrzymywania tetraalkiloamoniowych cieczy jonowych z anionem tripolifosforanowym i ich zastosowanie jako deterentów pokarmowych | |
| PL248343B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy | |
| PL231959B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionami piroglutaminianowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL236065B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |