PL237983B1 - Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe - Google Patents
Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL237983B1 PL237983B1 PL424407A PL42440718A PL237983B1 PL 237983 B1 PL237983 B1 PL 237983B1 PL 424407 A PL424407 A PL 424407A PL 42440718 A PL42440718 A PL 42440718A PL 237983 B1 PL237983 B1 PL 237983B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- hydroxyethoxy
- dimethylammonium
- alkyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title abstract 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 Alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium Chemical compound 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 abstract description 10
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract 1
- FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrobromide Chemical compound Br.CNC FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 17
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 5
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- SLSJJWILUSGTSB-UHFFFAOYSA-N CC[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound CC[N+](C)(C)CCOCCO SLSJJWILUSGTSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C Chemical compound [Cl-].OCCOCC[NH+](C)C RYMBHGIYVORPNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 3
- FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N azadirachtin A Chemical compound C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C\C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 3
- LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N hexyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N butyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)CCOCCO GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N decyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N dodecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N hexadecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-dimethyl-tetradecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010005003 Bladder cancer Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000288906 Primates Species 0.000 description 1
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 description 1
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- 208000007097 Urinary Bladder Neoplasms Diseases 0.000 description 1
- MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WPIRCOZWZRMLOS-UHFFFAOYSA-M [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C Chemical compound [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C WPIRCOZWZRMLOS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000917 azadirachtin group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000001013 cariogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000021092 sugar substitutes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 201000005112 urinary bladder cancer Diseases 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z sacharynianem sodu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C (korzystnie w 20°C) w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od 1 do 3 atomów węgla w czasie od 30 minut do 5 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej, a z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, po czym pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowanie sacharynianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla jako deterenty pokarmowe.
Description
Przedmiotem wynalazku są sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe.
Cieczami jonowymi określa się związki, które składają się wyłącznie z jonów, a ich temperatura topnienia nie przekracza 100°C. W ujęciu ogólnym posiadają one unikatowe właściwości, takie jak wysoka stabilność termiczna, bardzo niska prężność par oraz szeroki zakres stabilności elektrochemicznej. Bardzo ważną cechą cieczy jonowych jest możliwość wpływania na ich rozpuszczalność poprzez proste modyfikacje strukturalne, np. zmianę długości łańcuchów alkilowych w kationach lub zmianę anionu. Dzięki temu ciecze jonowe można łatwiej doprowadzić do odpowiedniej formy użytkowej w zależności od potrzeb.
Niektóre rośliny wytwarzają związki chemiczne powodujące ograniczenie żerowania szkodników, lecz nie zabijające ich. Taką właściwość substancji nazywamy działaniem deterentnym. W nowoczesnym rolnictwie środki o takim działaniu są bardzo pożądane, lecz większość dostępnych aktualnie deterentów uzyskuje się z surowców naturalnych, a ich skomplikowana struktura chemiczna jest źródłem trudności w procesie syntezy. Problem ten jest powodem wysokiej ceny naturalnych deterentów. Jako przykład można przytoczyć azadirachtynę, antyfidant pozyskiwany z miodli indyjskiej. Ciecze jonowe o właściwościach deterentnych mogą stać się alternatywą dla ww. substancji.
Sacharynian sodu jest syntetycznym substytutem cukru niemającym wartości odżywczych, ani niepowodującym próchnicy. Jest on w pełni biodegradowalny. Został wynaleziony w 1879 roku przez Constantina Fahlberga z Johns Hopkins University w USA. Bezpieczeństwo stosowania sacharyny zostało zakwestionowane przez badania wskazujące, iż zwiększa ona ryzyko zachorowania na raka pęcherza moczowego u szczurów, aczkolwiek wykazano, iż jest to spowodowane kombinacją wysokiego pH i wysokich zawartości fosforanu(V) potasu oraz białek w szczurzym moczu. U naczelnych warunki takie nie występują, ponadto w ciągu stu lat stosowania sacharynianu sodu nie powiązano go ze zwiększoną zapadalnością na nowotwory u ludzi. Aktywność deterentną cieczy jonowych z anionem sacharynianowym została dowiedziona m.in. w pracy Hough-Troutman W., Smiglak M., Griffin S., Reichert M., Mirska I., Jodynis-Liebert J., Adamska T., Nawrot J., Stasiewicz M., D. Rogers R., Pernak J.: w: New Journal of Chemistry, 2009, 33, 26-33.
Jako przykładowe ciecze jonowe z anionem sacharynianowym i kationem aIkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym można wymienić:
• sacharynian etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • sacharynian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy.
Istotą wynalazku są sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek aIkiIo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z sacharynianem sodu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C (korzystnie w 20°C) w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od 1 do 3 atomów węgla w czasie od 30 minut do 5 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej, a z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, po czym pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie sacharynianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla jako deterenty pokarmowe.
Korzystnym jest gdy sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla stosuje się w postaci roztworu wodnego, wodno-alkoholowego lub alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,01%.
PL 237 983 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem sacharynianowym, • otrzymano ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • wszystkie otrzymane związki są cieczami w temperaturze 100°C, dlatego można je zaliczyć do cieczy jonowych, • syntezowane substancje charakteryzują się znikomą lotnością, dlatego niemożliwe jest ich przenikanie drogą powietrzną do ekosystemu, • otrzymane ciecze jonowe wykazują aktywność deterentną, zatem można ich użyć do ochrony magazynów oraz upraw polowych przed szkodnikami.
Sposób wytwarzania tytułowych cieczy jonowych ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Metoda syntezy sacharynianu etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,015 mol (3,63 g) bromku etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 izopropanolu. Następnie dodano 0,015 mol (3,08 g) sacharynianu sodu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 3 godzin, utrzymując stałą temperaturę układu równą 40°C. Wytrącony osad odsączono, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano sacharynian etylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 71%.
Struktura produktu została potwierdzono poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 1,24 (m, 3H), 3,28 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 3,54 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,38 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 7,7; 52,8; 60,3; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Analiza elementarna CHN dla C15H24N2O5S (Mmol = 344,43 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 52,31; H = 7,02; N = 8,13; wartości zmierzone: C = 52,63; H = 7,31; N = 7,87.
P r z y k ł a d II
Metoda syntezy sacharynianu butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do reaktora wyposażonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 25 cm3 izopropanolu w którym rozpuszczono 0,015 mol (4,05 g) bromku butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego. Do układu wprowadzono 0,015 mol (3,08 g) sacharynianu sodu. Zawartość reaktora intensywnie mieszano przez następne 2 godziny w temperaturze 40°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono. Następnie odparowano rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej, a jego resztki usunięto w warunkach obniżonego ciśnienia. Uzyskano produkt z wydajnością 86%.
Wykonane widmo magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanego związku:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,90 (m, 3H), 1,33 (m, 2H), 1,73 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 3,22 (m, 2H), 3,30 (s, 6H), 3,54 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,38 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 18,8; 21,9; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Analiza elementarna CHN dla C17H28N2O5S (Mmol = 372,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,82; H = 7,58; N = 7,52; wartości zmierzone: C = 55,17; H = 7,91; N = 7,18.
P r z y k ł a d III
Metoda syntezy sacharynianu heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W kolbie umieszczono 30 cm3 metanolu oraz 0,01 mol (2,98 g) bromku heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego. Do otrzymanego roztworu dodano 0,011 mol (2,26 g) sacharynianu sodu. Reakcje wymiany prowadzono w temperaturze 15°C w czasie 5 godzin, intensywnie mieszając układ. Po zakończeniu reakcji odsączono wytrącony osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano sacharynian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy z wydajnością 66%.
Wykonano analizę widm magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie której potwierdzono poprawność struktur chemicznych otrzymanych związków:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,88 (m, 3H), 1,30 (m, 6H), 1,74 (t, J = 7,4 Hz, 2H), 3,25 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 3,57 (m, 6H), 3,81 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76
PL 237 983 B1 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 18,8; 21,9; 22,5; 23,0; 30,9; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Analiza elementarna CHN dla C19H32N2O5S (Mmol = 400,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,98; H = 8,05; N = 6,99; wartości zmierzone: C = 57,35; H = 8,34; N = 6,57.
P r z y k ł a d IV
Metoda syntezy sacharynianu oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,02 mol (6,53 g) bromku oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego oraz 60 cm3 etanolu. Następnie dodano 0,02 mol (4,10 g) sacharynianu sodu po czym uruchomiono mieszanie. Reakcję wymiany prowadzono w czasie 30 minut w temperaturze 20°C. Następnie odsączono wytrącony bromek sodu. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono. Otrzymano produkt z wydajnością 82%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 10H), 1,64 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Analiza elementarna CHN dla C21H36N2O5S (Mmol = 428,59 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,85; H = 8,47; N = 6,54; wartości zmierzone: C = 58,52; H = 8,08; N = 6,99.
P r z y k ł a d V
Metoda syntezy sacharynianu decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W kolbie umieszczono 65 cm3 metanolu, po czym rozpuszczono w nim 0,022 mol (7,80 g) bromku decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, a następnie dodano 0,022 mol (4,51 g) sacharynianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C w czasie 1 godziny. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono, a rozpuszczalnik usunięto z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej. Pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia uzyskując produkt z wydajnością 78%.
Analiza pasm obecnych na widmach magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanej cieczy jonowej:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 14H), 1,64 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,1; 29,4; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 99%.
P r z y k ł a d VI
Metoda syntezy sacharynianu dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do reaktora wyposażonego w mieszadło mechaniczne wprowadzono kolejno 0,03 mol (11,47 g) bromku dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, 80 cm3 izopropanolu i 0,03 mol (6,15 g) sacharynianu sodu. Układ mieszano przez następne 2 godziny w temperaturze 20°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostałość wysuszono w warunkach obniżonego ciśnienia, uzyskując produkt z wydajnością 70%.
Strukturę produktu potwierdzono przy pomocy analizy widm magnetyczne rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,26 (m, 18H), 1,64 (m, 2H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCI3) δ [ppm] = 13,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,4; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 98%.
P r z y k ł a d VII
Metoda syntezy sacharynianu tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do reaktora wyposażonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono kolejno 0,01 mol (4,10 g) bromku tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, 35 cm3 1-propanolu, oraz 0,0105 mol (2,15 g) sacharynianu sodu, po czym intensywnie mieszano w temperaturze 30°C przez 4 godziny. Osad bromku sodu odsączono, rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki próżniowej, a pozostałość wysuszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 75%.
PL 237 983 Β1
Struktura związku została potwierdzono poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, CDCh) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,26 (m, 22H), 1,64 (m, 2H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,42 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCh) δ [ppm] = 13,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,3; 29,4; 29,5; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 97%.
Przykład VIII
Metoda syntezy sacharynianu heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 50 cm3 metanolu, po czym rozpuszczono w nim 0,018 mol (7,89 g) bromku heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego, a następnie dodano 0,018 mol (3,69 g) sacharynianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 1 godzinę. Po zakończeniu reakcji odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik oddestylowano. Produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 70%.
Poprzez analizę widma NMR otrzymanej substancji, ustalono, iż jest to oczekiwany produkt:
1H NMR (300 MHz, CDCh) δ [ppm]: 0,86 (m, 3H), 1,25 (m, 26H), 1,64 (m, 2H), 3,08 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,51 (m, 6H), 3,82 (m, 2H), 4,43 (br. s, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,76 (m, 1H). 13C NMR (75 MHz, CDCh) δ [ppm] = 13,7; 22,3; 22,5; 25,9; 28,7; 28,9; 29,2; 29,3; 29,4; 29,5; 31,4; 52,8; 61,3; 64,4; 65,4; 67,4; 70,1; 119,5; 123,1; 131,4; 132,1; 134,3; 144,3; 169,8.
Analiza elementarna CHN dla C29H52N2O5S (Mmoi = 540,80 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,41; H = 9,69; N = 5,18; wartości zmierzone: C = 64,07; H = 9,95; N = 4,82.
Przykład zastosowania
W celu określenia aktywności deterentnej użyto dwóch testów: z wyborem oraz bez wyboru. W tym celu przygotowano krążki pszenne o średnicy 1 cm i grubości 1 mm. Krążki testowe zanurzono w 1% roztworze badanej cieczy jonowej w metanolu, a kontrolne w czystym metanolu. Krążki następnie wysuszono, zważono i umieszczono w hodowlarce z owadami. W teście bez wyboru w pojemniku umieszczono dwa krążki testowe, w osobnych pojemnikach umieszczono po dwa krążki kontrolne, natomiast test z wyborem polegał na umieszczeniu jednego krążka testowego i jednego kontrolnego w jednym pojemniku. Testy wykonano na czterech, wybranych z uwagi na duże znaczenie na świecie gatunkach szkodników magazynowych: dorosłych osobnikach trojszyka ulca (Tribolium confusum Duv.) po 20 osobników na obiekt oraz larwach skórka zbożowego (Trogoderma granarium Ev.) po 10 larw na obiekt. Eksperymenty powtórzono pięciokrotnie wobec każdego gatunku, a wyniki uśredniono. Po upływie 5 dni krążki powtórnie zważono i na podstawie wyznaczonych ubytków masy wyznaczono współczynnik względny (R), współczynnik absolutny (A) oraz współczynnik sumaryczny (T).
Współczynniki względny aktywności deterentnej:
K — E
R ---100
K + E oraz współczynnik absolutny:
KK — Ee >1 = —---- 100 + ee użyte we wzorach symbole oznaczają odpowiednio:
K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem, Kk - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru, E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem, Ee - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru.
Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:
T~ A+R
PL 237 983 Β1
Właściwości deterentne ustalono według skali:
| Poziom aktywności deterentne] | Zakres współczynnika sumarycznego |
| bardzo dobry | 200-151 |
| dobry | 150-101 |
| średni | 100-51 |
| słaby | 50-0 |
| atraktant | ujemny |
Wtabelach 1-2 zamieszczono wyniki aktywności deterentnych badanych substancji oraz dla porównania znanego antyfidanta naturalnego - azadirachtyny.
Tabela 1. Aktywność deterentna wobec dorosłych osobników trojszyka ulca
| liczba atomów węgla w podstawniku alkilowym | A | R | T | Właściwości deterentne |
| 2 | -1,5 | 22,1 | 20,6 | słabe |
| 4 | -8,0 | 20,2 | 12,2 | słabe |
| 6 | -1,6 | 54,3 | 52,7 | średnie |
| 8 | -0,5 | 90,1 | 89,6 | średnie |
| 10 | 5,3 | 95,9 | 101,2 | dobre |
| 12 | 31,4 | 97,6 | 129,0 | dobre |
| 14 | 21,7 | 89,7 | 111,3 | dobre |
| 16 | 45,5 | 100,0 | 145,5 | dobre |
| azadirachtyna | 100 | 85 | 185 | bardzo dobre |
Tabela 2. Aktywność deterentna wobec larw skórka zbożowego
| liczba atomów węgla w podstawniku alkilowym | A | R | T | Właściwości deterentne |
| 2 | -18,4 | 63,5 | 45,1 | słabe |
| 4 | -10,7 | 66,0 | 55,3 | średnie |
| 6 | 18,7 | -41,1 | -22,4 | atraktant |
| 8 | -3,6 | 90,0 | 86,4 | średnie |
| 10 | 71,1 | 96,0 | 167,1 | bardzo dobre |
| 12 | 88,4 | 100,0 | 188,4 | bardzo dobre |
| 14 | 93,8 | 100,0 | 193,8 | bardzo dobre |
| 16 | 93,8 | 100,0 | 193,8 | bardzo dobre |
| azadirachtyna | 100 | 94,2 | 194,2 | bardzo dobre |
Aktywność deterentna uzyskanych cieczy jonowych jest zróżnicowana w zależności o długości łańcucha alkilowego w strukturze kationu - w przypadku cieczy jonowych z krótkimi podstawnikami właściwości deterentne są słabe lub średnie, zaś sacharynian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy był atraktantem dla osobników larwalnych skórka zbożowego. Ciecze jonowe zawierające podstawnik alkilowy o ilości atomów węgla większej niż 8 charakteryzowały się dużo wyższą aktywnością biologiczną wobec obu badanych owadów. Aktywność deterentna wszystkich tych związków wobec trojszyka ulca została określona jako dobra, natomiast wobec larw skórka zbożowego jako bardzo dobra. Trzy ciecze jonowe zawierające podstawniki o długości 12,14 i 16 atomów węgla charakteryzowały się działaniem wobec larw skórka zbożowego porównywalnym do aktywności azadirachtyny.
Claims (5)
1. Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania sacharynianów określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z sacharynianem sodu o wzorze 3, w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1 w temperaturze od 15 do 50°C (korzystnie w 20°C) w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od 1 do 3 atomów węgla w czasie od 30 minut do 5 godzin, korzystnie 1 godziny, następnie odsącza się produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej, a z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, po czym pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem.
3. Zastosowanie sacharynianów alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla jako deterenty pokarmowe.
4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy od 2 do 16 atomów węgla stosuje się w postaci roztworu wodnego, wodno-alkoholowego lub alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,01%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424407A PL237983B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424407A PL237983B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424407A1 PL424407A1 (pl) | 2019-08-12 |
| PL237983B1 true PL237983B1 (pl) | 2021-06-28 |
Family
ID=67549873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424407A PL237983B1 (pl) | 2018-01-29 | 2018-01-29 | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237983B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL211676B1 (pl) * | 2006-11-03 | 2012-06-29 | Inst Chemii Przemysłowej Im Prof Ignacego Mościckiego | Nowe czwartorzędowe sole dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowe i sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli dodecylodimetylo-2-fenoksyetyloamoniowych |
| PL212597B1 (pl) * | 2007-06-08 | 2012-10-31 | Inst Ochrony Roslin | Nowe deterenty pokarmowe owadów |
-
2018
- 2018-01-29 PL PL424407A patent/PL237983B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424407A1 (pl) | 2019-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1166664A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| US6224734B1 (en) | Plant growth regulator compositions | |
| Kaczmarek et al. | Amino acid-based dicationic ionic liquids as complex crop protection agents | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| RU2206566C1 (ru) | Замещенные 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазины, проявляющие свойства активаторов прорастания семян пшеницы | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| EP2880978A1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| RU2541532C2 (ru) | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| RU2168494C1 (ru) | N-ариламиды-3n-ариламино-4-амино-(4-нитрофенил)бутановой кислоты, обладающие способностью активировать прорастание семян пшеницы, и способ их получения | |
| PL248343B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL247370B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL239046B1 (pl) | Nowe słodkie ciecze jonowe z kationem 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)- 1,1-dimetylo-1-alkiloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy |