PL248343B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy - Google Patents

Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy

Info

Publication number
PL248343B1
PL248343B1 PL448210A PL44821024A PL248343B1 PL 248343 B1 PL248343 B1 PL 248343B1 PL 448210 A PL448210 A PL 448210A PL 44821024 A PL44821024 A PL 44821024A PL 248343 B1 PL248343 B1 PL 248343B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chloro
alkylquinine
methylphenoxyacetate
quaternary ammonium
ammonium salts
Prior art date
Application number
PL448210A
Other languages
English (en)
Other versions
PL448210A1 (pl
Inventor
Tomasz Rzemieniecki
Damian Kaczmarek
Witold Stachowiak
Adriana Olejniczak
Michał NIEMCZAK
Michał Niemczak
Original Assignee
Politechnika Poznańska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznańska filed Critical Politechnika Poznańska
Priority to PL448210A priority Critical patent/PL248343B1/pl
Publication of PL448210A1 publication Critical patent/PL448210A1/pl
Publication of PL248343B1 publication Critical patent/PL248343B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D453/00—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids
    • C07D453/02—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems
    • C07D453/04—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems having a quinolyl-4, a substituted quinolyl-4 or a alkylenedioxy-quinolyl-4 radical linked through only one carbon atom, attached in position 2, e.g. quinine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy.
Kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy (MCPA) należy do związków chemicznych z grupy syntetycznych auksyn. Są to substancje chemiczne naśladujące działanie naturalnych hormonów roślinnych, które upośledzają wzrost i rozwój organizmów samożywnych, co skutkuje ich zniszczeniem. Z tego względu kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy i jego pochodne stosowane są jako skuteczne pestycydy. Substancja ta jest łatwo biodegradowalna przez mikroorganizmy glebowe, które są zdolne do hydrolizy wiązania eterowego, co opisano m.in. w pracy M. S. Nielsen et al., Soil. Biol. Biochem. 2011, 43, 984-990. MCPA charakteryzuje się również zauważalną toksycznością wobec zwierząt i wysoką szkodliwością wobec organizmów wodnych, w tym glonów słodkowodnych, co potwierdza raport firmy Dow Chemical Company z roku 2015: Product safety assessment MCPA (No. 233-01210-XX-1215; p. 5). Właściwość ta może zostać zastosowana do zwalczania obecności organizmów wodnych w miejscach, gdzie nie są one pożądane.
Działanie algicydowe kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego można zintensyfikować poprzez zastosowanie synergii z drugim składnikiem o analogicznym sposobie działania. Toksyczność czwartorzędowych soli amoniowych wobec mikroorganizmów oraz różnego rodzaju organizmów wodnych jest powszechnie znana i zależy ona m.in. od amfifilowości jonu dodatniego, którą można modyfikować poprzez zmianę długości obecnego w kationie podstawnika alkilowego. Przy odpowiednim poziomie amfifilowości czwartorzędowe sole amoniowe uzyskują właściwości powierzchniowo czynne i jako surfaktanty kationowe związki te stosowane są m.in. jako biocydy i środki myjąco-dezynfekujące.
Proponowany mechanizm działania przeciwdrobnoustrojowego czwartorzędowych soli amoniowych przedstawiono w pracy M. Tischer et al., ChemMedChem, 2012, 7, 22-31. Jonowa struktura czwartorzędowych soli amoniowych umożliwia łatwą wymianę anionu, toteż możliwa jest synteza czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym celem poprawy właściwości biobójczych wobec glonów.
Biozgodność uzyskanych soli amoniowych można znacząco poprawić, stosując w roli kationu czwartorzędowe sole pochodzące od chininy - naturalnego alkaloidu występującego w korze roślin z rodzaju chinowiec (Cinchona L.). Choć znane są liczne sole zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy i kation organiczny, m.in. związki wymienione w pracy W. Wilms et al., J. Agric. Food Chem. 2020, 68, 10456-10488, oraz patentach polskich, np. K. Marcinkowska et al., Pat.238657 lub Pernak et al., Pat.231598, nie dokonano dotychczas udanego połączenia anionu 4-chloro-2-metylofenoksy octanowego oraz kationu 1-alkilochininy, toteż przedmiotowe sole są związkami nowymi, nieznanymi w stanie techniki.
Ze względu na unikatowe właściwości chininy i jej alkilowych pochodnych (potencjał występowania reakcji ubocznych, niewielka rozpuszczalność w wodzie i wielu rozpuszczalnikach organicznych oraz ograniczona stabilność chemiczna) w porównaniu do kationów czwartorzędowych soli amoniowych opisanych w powyższych dokumentach niemożliwe było poczynienie założenia, iż oczywistym jest, że 4-chloro-2-metylofenoksyoctany 1-alkilochininy można otrzymać w sposób analogiczny z użyciem metod syntezy, które zostały uprzednio opisane. Oprócz powszechnie znanej aktywności przeciwmalarycznej chinina wykazuje również działanie przeciwbólowe, a po odpowiedniej derywatyzacji z użyciem czynników czwartorzędujących może być również substancją o silnym działaniu przeciwdrobnoustrojowym i algicydowym. Należy podkreślić, że w toku przekształcania bromków 1-alkilochininy w czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym na drodze alkalizacji istnieje poważne ryzyko rozkładu produktu pośredniego - wodorotlenku 1-alkilochininy. Aby zapewnić stabilność chemiczną przejściowego wodorotlenku konieczne jest prowadzenie procesu alkalizacji i zobojętniania w ściśle określonym rygorze temperaturowym, łącznie z dokładnie dobraną szybkością ogrzewania i chłodzenia mieszaniny zawierającej pochodne chininy.
Istotą wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla.
Przykładami związków będących przedmiotem wynalazku są:
• 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-etylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-butylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-heksylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-oktylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-decylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-dodecylochininy.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla. W sposobie tym odpowiedni bromek 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, rozpuszcza się w bezwodnym metanolu, albo bezwodnym etanolu i poddaje reakcji alkalizacji z użyciem wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym 1:1, w czasie od 20 do 40 minut i temperaturze od 20 do 25°C w warunkach obniżonej zawartości wody (mniej niż 2400 ppm). Następnie ochładza się mieszaninę reakcyjną do temperatury -10°C lub niższej, po czym odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną, a do przesączu dodaje się kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w stosunku molowym 1:1 do bromku 1 -alkilochininy. Po czym miesza się układ w czasie od 25 do 30 minut i ogrzewa z szybkością od 2,5°C/min do 3,0°C/min aż do uzyskania temperatury układu od 20 do 35°C, następnie z układu oddestylowuje się rozpuszczalnik i suszy pozostałość.
Istotą wynalazku jest także zastosowanie czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla jako algicydy w stężeniu co najmniej 0,01%.
Korzystnie czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, stosuje się w postaci roztworu wodnego, bądź wodno-etanolowego, korzystnie wodno-etanolowego w stosunku objętościowym 1:1.
Wskutek zastosowania rozwiązania technologicznego według wynalazku uzyskano następujące korzyści techniczno-ekonomiczne:
• Opracowana metoda syntezy 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów z kationem 1-alkilochininy umożliwia skuteczne otrzymanie docelowych produktów z wydajnościami sięgającymi 99%.
• We wszystkich metodach syntezy jako medium reakcyjne można stosować zarówno etanol, który jest rozpuszczalnikiem bezpieczniejszym dla zdrowia, oraz metanol - rozpuszczalnik bardziej lotny, którego zastosowanie skraca czas trwania procesu o około 15-20 min ze względu na łatwiejsze odparowywanie.
• Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza, że uzyskane czwartorzędowe sole amoniowe charakteryzują się poprawną strukturą chemiczną, a otrzymane związki nie są zanieczyszczone produktami ubocznymi.
• Zastosowanie bezwodnych rozpuszczalników organicznych pozwala na prowadzenie reakcji w środowisku o obniżonej zawartości wody, co wpływa korzystnie na kinetykę reakcji, czas odparowywania substancji lotnych oraz czas suszenia próżniowego wymagany do otrzymania substancji o niskiej zawartości wody, pożądanej z punktu widzenia łatwości zastosowania oraz stabilności chemicznej produktu (poniżej 3000 ppm).
• Chłodzenie mieszaniny poreakcyjnej do temperatur poniżej -5°C w procesach, w których wytwarzany jest wodorotlenek 1-alkilochininy jako niestabilny produkt pośredni, umożliwia ochronę tegoż produktu przed rozkładem. Jednocześnie niska szybkość ogrzewania po rozpoczęciu zobojętnienia wodorotlenku (3,0°C/min lub mniej) ogranicza ryzyko, że nieprzereagowany wodorotlenek 1-alkilochininy ulegnie rozkładowi pod wpływem podwyższonej temperatury.
• Zastosowanie acetonu do doczyszczania produktów reakcji bromków 1-alkilochininy z solą alkaliczną kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego umożliwia uzyskanie gotowego produktu prawie całkowicie pozbawionego soli nieorganicznej (poniżej 100 ppm) ze względu na bardzo niską rozpuszczalność bromków alkalicznych w tym rozpuszczalniku.
• Odparowane rozpuszczalniki organiczne mogą być w łatwy sposób zregenerowane i użyte ponownie.
• Przedmiotowe związki wykazują aktywność algicydową w bardzo niskich stężeniach, nieprzekraczających 0,01%, charakteryzują się zatem wysokim potencjałem aplikacyjnym jako biocydy przeznaczone do hamowania wzrostu glonów i ich usuwania.
Przykłady związków według wynalazku przedstawiono w oparciu o niżej opisaną metodę ich wytwarzania.
Przykład 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-etylochininy:
W zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne kolbie umieszczono naważkę 0,01 mol (4,33 g) bromku 1-etylochininy i rozpuszczono w 30 cm3 bezwodnego metanolu. W dalszej kolejności dodano równomolową ilość wodorotlenku potasu, po czym uruchomiono mieszanie. Reakcję prowadzono w czasie 20 minut w temperaturze 25°C, aż do pełnego rozpuszczenia się wodorotlenku. W trakcie procesu sprawdzono metodą Karla-Fischera, czy zawartość wody w mieszaninie nie przekracza 2400 ppm. W dalszej kolejności roztwór ochłodzono do temperatury -10°C celem zapobieżenia rozkładowi powstałego wodorotlenku amoniowego i zmniejszenia rozpuszczalności soli nieorganicznej w metanolu. Wytrąconą sól nieorganiczną usunięto na drodze sączenia, a do przesączu dodano 0,01 mol (0,20 g) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, po czym kontynuowano mieszanie w czasie 30 minut, ogrzewając roztwór do temperatury 20°C z szybkością 3,0°C na minutę. Następnie odparowano metanol, a produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 50°C. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-etylochininy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 1,34-1,46 (m, 1H); 1,83-1,94 (m, 1H); 1,94-2,01 (m, 1H); 2,08-2,18 (m, 5H); 2,73-2,82 (m, 1H); 3,37-3,52 (m, 2H); 3,70 (t, J = 11,5 Hz, 1H); 3,79 (q, J = 6,0 Hz); 3,87 (q, J = 7,1 Hz, 2H); 3,98 (s, 3H); 4,08 (t, J = 11,1 Hz, 1H); 4,46 (s, 2H); 5,00 (dt, J 1,2 = 1,2 Hz, Ji,4 = 10,4 Hz, 1H); 5,11 (dt, J 1,2 = 1,2 Hz, J 1,4 = 17,3 Hz, 1H); 5,71-5,81 (m, 1H); 6,33 (s, 1H); 6,70 (d, J =
8,8 Hz, 1H); 7,06 (ddd, J 1,2 = 0,5 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, J 1,5 = 8,7 Hz, 1H); 7,15 (dd, J 1,2 = 0,8 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz,
1H); 7,30 (d, J = 2,6 Hz, 1H); 7,46 (dd, J 1,2 = 2,6 Hz, = J 1,3 = 9,2 Hz, 1H), 7,71 (d, J = 4,6 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 9,2 Hz, 1H); 8,77 (d, J = 4,5 Hz, 1H).
1 3C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 15,8; 20,2; 24,6; 26,1; 37,4; 52,0; 55,1; 55,6; 59,0; 63,3; 65,4; 66,5; 101,8; 112,7; 116,4; 120,4; 121,4; 123,4; 125,5; 126,0; 128,1; 129,7; 131,4; 138,0; 143,7; 144,4; 147,4; 155,4; 157,3; 170,7.
Przykład 2
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-decylochininy:
Bromek 1-decylochininy w ilości 0,015 mol (8,18 g) rozpuszczono w 60 cm3 bezwodnego etanolu. Do układu następnie dodano etanolowy roztwór wodorotlenku sodu w ilości równomolowej, po czym uruchomiono mieszanie układu. Reakcję prowadzono w czasie 40 minut i w stałej temperaturze równej 20°C. W trakcie procesu metodą Karla-Fischera sprawdzono, czy zawartość wody w mieszaninie nie przekracza 1800 ppm. W dalszej kolejności roztwór ochłodzono do temperatury -15°C celem zapobieżenia rozkładowi powstałego wodorotlenku 1-decylochininy i zmniejszenia rozpuszczalności bromku sodu w etanolu. Wytrącony nieorganiczny produkt uboczny usunięto na drodze sączenia, a do przesączu dodano 0,015 mol (3,01 g) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Ponownie uruchomiono mieszadło i intensywnie mieszano układ w czasie 25 minut, ogrzewając roztwór do temperatury 35°C z szybkością 2,5°C na minutę. Następnie odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 45°C. Otrzymano gotowy produkt z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 3H); 1,20-1,37 (m, 14H); 1,43 (t, J = 11,2 Hz, 1H); 1,76-1,92 (m, 3H); 1,94-1,99 (m, 1H); 2,10-2,20 (m, 5H); 2,73-2,82 (m, 1H); 3,40-3,51 (m, 1H,); 3,63-3,89 (m, 4H); 3,97 (s, 3H); 4,10 (t, J = 11,2 Hz, 1H); 4,38 (s, 1H); 5,00 (d, J = 10,4 Hz, 1H); 5,12 (d, J = 17,3 Hz, 1H); 5,72-5,82 (m, 1H); 6,42 (s, 1H); 6,68 (d, J = 8,8 Hz, 1H); 7,04 (ddd, J 1,2 = 0,5 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, J 1,5 = 8,8 Hz, 1H); 7,14 (dd, J 1,2 = 0,7 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, 1H); 7,30 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 7,46 (dd, J 1,2 = 2,6 Hz, J 1,3 = 9,3 Hz, 1H); 7,69 (d, J = 4,6 Hz, 1H); 8,00 (d, J = 9,2 Hz, 1H); 8,77 (d, J = 4,5 Hz, 1H).
1 3C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 15,9; 20,2; 22,0; 22,1; 24,6; 26,1; 26,2; 28,6-28,9; 31,3; 37,6; 52,0; 55,4; 59,5; 59,8; 63,0; 66,3; 66,9; 102,0; 112,6; 116,4; 120,3; 121,2; 123,2; 125,6; 125,9; 128,0; 129,6; 131,4; 138,0; 143,7; 144,8; 147,4; 155,6; 157,2; 170,8.
Dla znawcy oczywistym jest, iż metodą według wynalazku można analogicznie otrzymać 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-butylochininy; 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-heksylochininy;
PL 248343 Β1
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-oktylochininy oraz 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-dodecylochininy stosując jedynie odpowiedni bromek 1 -alkilochininy.
Przykład zastosowania
Czwartorzędowe sole amoniowe według wynalazku stosuje się jako algicydy w stężeniu co najmniej 0,01%. Stosowania może miejsce w postaci roztworu wodnego, bądź wodno-etanolowego, korzystnie wodno-etanolowego w stosunku objętościowym 1:1.
Poziom inhibicji wzrostu glonów przez przygotowane preparaty o stężeniu 0,5% (5000 mg/dm3) wskazują na bardzo wysoką aktywność algicydową syntezowanych czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym. Analiza tempa wzrostu glonów, jak i jego redukcja przez analizowane związki chemiczne w odniesieniu do układu kontrolnego została przeprowadzona zgodnie z metodyką OECD 201 dla organizmu testowego Chlorella vulgaris. Wybrane wyniki badań, które przedstawiono w tabeli 1 wskazują na wysoką aktywność biologiczną uzyskanych związków wobec badanych glonów.
Tabela 1
Czwartorzędowa sól amoniowa Stężenie |%| Redukcja wzrostu C. vulgaris f%]
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -etylochininy 0,5 0,01 100 84
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -butylochininy 0,5 0,01 100 78
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -heksylochininy 0,5 0,01 100 94
4-chloro-2-mctylofcnoksyoctan 1 -oktylochininy 0,5 0,01 100 100
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -decylochimny 0,5 0,01 100 100
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -dodecylochininy 0,5 0,01 100 100

Claims (4)

1. Czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1 -alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla znamienny tym, że odpowiedni bromek 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, rozpuszcza się w bezwodnym metanolu, albo bezwodnym etanolu i poddaje reakcji alkalizacji z użyciem wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym 1:1, w czasie od 20 do 40 minut i temperaturze od 20 do 25°C w warunkach obniżonej zawartości wody - mniej niż 2400 ppm, następnie ochładza się mieszaninę reakcyjną do temperatury -10°C lub niższej, po czym odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną, a do przesączu dodaje się kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego w stosunku molowym 1:1 do bromku 1-alkilochininy, po czym miesza się układ w czasie od 25 do 30 minut, i ogrzewa z szybkością od 2,5°C/min do 3,0°C/min aż do uzyskania temperatury układu od 20 do 35°C, następnie z układu oddestylowuje się rozpuszczalnik i suszy pozostałość.
PL 248343 Β1
3. Zastosowanie czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1 -alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla jako algicydy w stężeniu co najmniej 0,01%.
4. Zastosowanie według zastrz. 3 znamienne tym, że czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy określonych zastrz. 1 stosuje się w postaci roztworu wodnego, bądź wodno-etanolowego, korzystnie wodno-etanolowego w stosunku objętościowym 1:1.
PL448210A 2024-04-06 2024-04-06 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy PL248343B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448210A PL248343B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448210A PL248343B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL448210A1 PL448210A1 (pl) 2025-07-14
PL248343B1 true PL248343B1 (pl) 2025-12-01

Family

ID=96344889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL448210A PL248343B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL248343B1 (pl)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL417607A1 (pl) * 2016-06-16 2017-12-18 Instytut Ochrony Roślin Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL426572A1 (pl) * 2018-08-06 2020-02-10 Instytut Ochrony Roślin - Państwowy Instytut Badawczy Nowe ciecze jonowe kwasu z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL417607A1 (pl) * 2016-06-16 2017-12-18 Instytut Ochrony Roślin Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL426572A1 (pl) * 2018-08-06 2020-02-10 Instytut Ochrony Roślin - Państwowy Instytut Badawczy Nowe ciecze jonowe kwasu z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy

Also Published As

Publication number Publication date
PL448210A1 (pl) 2025-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4221583A (en) N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof
DE60223194T2 (de) Quatäre Ammoniumsalze mit einer tertiären Alkylgruppe
PL248343B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy
PL248344B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym
PL240767B1 (pl) Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze
PL238657B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL246762B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL247282B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL245213B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe
PL230034B1 (pl) Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL240024B1 (pl) S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL237983B1 (pl) Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe
PL247039B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoni owym i anionem 2,4-dichlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL244228B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL246758B1 (pl) Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro- 2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloa moniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
EP0060808A2 (de) 4-Chlor-4-chlormethyloxetan-2-on und Verfahren zu dessen Herstellung
PL233259B1 (pl) Indolilooctany 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
PL243253B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL247037B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL236260B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL227245B1 (pl) Nowe zwiazki o własciwosciach biobójczych i sposób ich wytwarzania