PL244228B1 - Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty - Google Patents
Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty Download PDFInfo
- Publication number
- PL244228B1 PL244228B1 PL434691A PL43469120A PL244228B1 PL 244228 B1 PL244228 B1 PL 244228B1 PL 434691 A PL434691 A PL 434691A PL 43469120 A PL43469120 A PL 43469120A PL 244228 B1 PL244228 B1 PL 244228B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxoethyl
- hydroxypyridinium
- alkoxy
- ionic liquids
- cation
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000005667 attractant Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate Chemical compound COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 21
- -1 pelargonate anion Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WQEDQSDEIXNCCI-UHFFFAOYSA-M potassium;nonanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCC([O-])=O WQEDQSDEIXNCCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 241000208152 Geranium Species 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical class O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical class O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-M nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC([O-])=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LTOCMXUTASYUOC-UHFFFAOYSA-M sodium;nonanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC([O-])=O LTOCMXUTASYUOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- QUCYDRNZNXEMKG-UHFFFAOYSA-N 13-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CN1CCOCCOCCOCCOCC1 QUCYDRNZNXEMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002470 Asclepias syriaca Nutrition 0.000 description 1
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 1
- 241000289763 Dasygaster padockina Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000207543 Euphorbia heterophylla Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000734694 Polygala vulgaris Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000433 anti-nutritional effect Effects 0.000 description 1
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M ethyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical group [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011868 grain product Nutrition 0.000 description 1
- 239000002418 insect attractant Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoeylo)pirydyniowy, o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawniki metylowy, etylowy, tert-butylowy lub dodecylowy, A- oznacza anion pelargonianowy o wzorze ogólnym 2, a Y oznacza podstawnik hydroksylowy lub atom wodoru. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy bromek lub chlorek 1-(2-a1koksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany z pelargonianem sodu lub potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli do pelargonianu sodu lub potasu 1:1, w temperaturze od 25°C do 45°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, albo etanol, albo butanol albo heksanol, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt rozpuszcza w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego, po czym wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt suszy w temperaturze do 70°C. Przedmiotem zgłoszenia jest także zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym jako atraktanty.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty owadów.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids, Ils) powszechnie uważane są za związki przyszłości ze względu na zróżnicowane obszary zastosowań, między innymi w przemyśle chemicznym, optycznym, elektrochemii, chemii środowiska, nanotechnologii i medycynie. W XXI wieku, wykorzystuje się innowacyjne rozwiązania w celu usprawnienia istniejących procesów produkcji. Wzrost liczby ludności, niesie za sobą konieczność unowocześnienia produkcji zbóż. Aby sprostać zapotrzebowaniu na produkty zbożowe poszukuje się środków, których zadaniem będzie maksymalizacja plonów. Do związków spełniających to kryterium należą między innymi deterenty pokarmowe. Deterenty pokarmowe są nazywane również związkami antyżywieniowymi lub antyfidantnymi. Są to substancje chemicznie, które częściowo lub całkowicie hamują żerowanie owadów przebywających w zasięgu ich działania i stosowane mogą być do ochrony produktów spożywczych jak i roślin. Antyfidanty odznaczają się znikomą toksycznością dla człowieka, zwierząt oraz dla naturalnych wrogów tych insektów. Oprócz antyfidantów wyróżnia się również atraktanty, które mają za zadanie przyciągać owady w dane miejsce (np. do pułapek na owady) w celu odciągnięcia owadów i ochronę produktów. Atraktantami zgodnie z definicją mogą być środki chemiczne wabiące owady, ale również czynniki fizyczne (dźwięk, światło, barwa) działające jako bodźce pokarmowe lub inne.
Przykładami tego typu związków są:
• pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-( tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy.
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawniki metylowy, etylowy, tert-butylowy lub dodecylowy, A- oznacza anion pelargonianowy o wzorze ogólnym 2 a Y oznacza podstawnik hydroksylowy lub atom wodoru.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek lub chlorek 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany z pelargonianem sodu lub potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli do pelargonianu sodu lub potasu 1:1, w temperaturze od 25 do 45°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, albo etanol, albo butanol albo heksanol, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt rozpuszcza w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego, po czym wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt suszy w temperaturze do 70°C.
Zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym jako atraktanty.
Korzystnym jest, gdy nowe cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05% albo w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- syntezowano nowe sole z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz
-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym charakteryzujące się wysokim poziomem czystości,
- opracowane metody otrzymywania nowych soli przebiegają w łagodnych warunkach i odznaczają się wysoką wydajnością,
- syntezowane sole są ciekłe w temperaturze poniżej 100°C, dlatego można je zaliczyć do cieczy jonowych,
- otrzymane ciecze jonowe posiadają niską prężność par - są to związki nielotne, które nie stwarzają ryzyka zanieczyszczenia atmosfery,
- otrzymane ciecze jonowe są bezpieczne w przechowywaniu,
- nie ulegają rozpuszczeniu w wodzie, co zmniejsza ryzyko ich wymycia po aplikacji,
- syntezowane ciecze jonowe posiadają aktywność deterentną lub są atraktantami - można je zakwalifikować jako nowe ciecze jonowe III generacji.
Sposób otrzymywania ilustrują następujące przykłady:
Przykład 1
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 metanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego w ilości 9,33 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 45 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalniki, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 80%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCis) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,59 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 3,80 (s, 3H); 5,21 (s, 2H); 8,08 (t, 2H); 8,56 (t, 1H) 8,88 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 26,2; 30,3[2C]; 30,4; 33,0; 35,1; 48,2; 64,8; 128,7[2C]; 146,4[2C]; 147,0; 170,0; 177,7.
Analiza elementarna CHN dla C17H27NO4 (Mmol = 309,19 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 65,99; H = 8,80; N = 4,53; wartości zmierzone: C = 65,59; H = 8,48; N = 4,07.
Przykład 2
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowego
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,01 g (0,05 mol) soli sodowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 heksanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowego w ilości 10,03 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 35°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia produktu ubocznego otrzymany produkt rozpuszczono w mieszaninie składającej się z 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano oba rozpuszczalniki. Uzyskany produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 81%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,41 (t, 3H); 1,60 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 4,27 (m, 2H); 5,40 (s, 2H); 8,08 (t, 2H); 8,57 (t, 1H) 8,92 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,2; 14,5; 23,5; 26,2; 30,2[2C]; 30,3; 33,1; 35,0; 61,5; 62,3;
129,8[2C]; 146,9[2C]; 148,4; 167,6; 177,4.
Analiza elementarna CHN dla C18H29NO4 (Mmol = 323,21 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 66,84; H = 9,04; N = 4,33; wartości zmierzone: C = 66,64; H = 9,36; N = 4,77.
Przykład 3
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 11,44 g (0,05 mol) chlorku 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowego wraz z 30 cm3 etanolu, a następnie dodano soli sodowej kwasu pelargonowego w ilości 9,01 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 20 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 mieszaniny acetonu i metanolu (10:1 v:v) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, po czym z przesączu odparowano mieszaninę rozpuszczalników. Ostatecznie produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 74%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,57 (m, 11H); 2,26 (t, 2H); 5,67 (s, 2H); 8,10 (t, 2H); 8,66 (t, 1H) 9,00 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 28,3; 26,1; 30,3; 30,4[2C]; 33,0; 35,1; 62,5,5; 85,9; 129,2[2C]; 147,5[2C]; 147,9; 166,3; 177,6.
Analiza elementarna CHN dla C20H33NO4 (Mmol = 351,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,34; H = 9,46; N = 3,99; wartości zmierzone: C = 68,01; H = 9,77; N = 4,27.
Przykład 4
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego
Do kolby okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono pelargonian sodu w ilości 9,01 g (0,05 mol) wraz z 50 cm3 etanolu, a następnie dodano 19,27 g (0,05 mol) bromku 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 45 minut w 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Celem wytrącenia produktu ubocznego mieszaninę poreakcyjną rozpuszczono w 30 cm3 acetonu oraz 3 cm3 metanolu. Wydzieloną sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalniki, a uzyskany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 77%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 6H); 1,31 (m, 28H); 1,60 (m, 2H); 1,94 (m, 2H); 2,25 (t, 2H); 4,95 (s, 4H); 8,09 (t, 2H); 8,68 (t, 1H) 9,01 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,7 [2C]; 23,8 [2C]; 26,7 [2C]; 28,1; 30,5; 30,6 [4C]; 30,9 [4C]; 33,1 [2C]; 36,3; 62,4; 63,1; 129,1 [2C]; 146,5 [2C]; 147,9; 165,3; 177,6.
Analiza elementarna CHN dla C28H49NO4 (Mmol = 463,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,53; H = 10,65; N = 3,02; wartości zmierzone: C = 72,21; H = 10,99; N = 3,31.
Przykład 5
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) pelargonian potasu wraz z 30 cm3 butanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 10,12 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 30°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie, otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 mieszaniny aceton:metanol (10:1 v:v) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalniki. Produkt ostatecznie osuszono w suszarce próżniowej w tempera turze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 88%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,59 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 3,86 (s, 3H); 5,64 (s, 2H); 8,00 (m, 1H); 8,08 (m, 1H); 8,51 (s, 1H); 9,58 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 26,6; 30,3 [2C]; 30,4; 33,0; 35,1; 54,1; 61,8; 129,6; 133,9; 135,7; 138,3; 159,1; 167,9; 177,7.
Analiza elementarna CHN dla C17H27NO5 (Mmol = 325,19 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 62,75; H = 8,36; N = 4,30; wartości zmierzone: C = 62,49; H = 8,58; N = 4,07.
Przykład 6
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 10,84 g (0,05 mol) wraz z 30 cm3 metanol, a następnie dodano 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 10 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w mieszaninie składającej się z 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji wyniosła 87%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,43 (t, 3H); 1,60 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 4,24 (m, 2H); 5,61 (s, 2H); 7,99 (m, 1H); 8,03 (m, 1H); 8,48 (m, 1H); 8,50 (s, 1H); 9,51 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,2; 14,4; 23,5; 26,2; 30,2[2C]; 30,3; 33,1; 35,0; 59,9; 62,2; 130,4; 133,4; 134,7; 138,1; 159,9; 168,4; 177,4.
Analiza elementarna CHN dla C18H29NO5 (Mmol = 339,20 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 63,69; H = 8,61; N = 4,13; wartości zmierzone: C = 63,24; H = 8,16; N = 4,61.
PL 244228 Β1
Przykład 7
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,01 g (0,05 mol) soli sodowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 butanolu, a następnie dodano chlorku-(2-(fe/'f-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 12,24 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 40 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia produktu ubocznego mieszaninę poreakcyjną rozpuszczono w 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu. Następnie sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,89 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,57 (m, 11H); 2,26 (t, 2H); 5,62 (s, 2H); 8,01 (m, 1H); 8,10 (m, 1H); 8,42 (m, 1H); 8,41 (s, 1H); 9,53 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 28,1; 26,1; 30,3; 30,4[2C]; 33,0; 35,1; 62,5; 82,3; 128,9; 134,8; 136,4; 138,8; 158,4; 167,8; 177,6.
Analiza elementarna CHN dla C20H33NO4 (Mmoi = 367,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,37; H = 9,05; N = 3,81; wartości zmierzone: C = 65,01; H = 9,37; N = 3,44.
Przykład 8
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego
Do kolby zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego wraz z 50 cm3 metanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 20,07 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 40 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Ostatecznie, produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 76%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,90 (t, 6H); 1,30 (m, 28H); 1,60 (m, 2H); 1,93 (m, 2H); 2,26 (t, 2H); 4,97 (s, 4H); 7,99 (m, 1H); 8,01 (m, 1H) 8,43 (m, 1H); 8,44 (s, 1H); 9,60 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14,5 [2c]; 23,7 [2C], 26,1 [2C]; 28,2; 30,3; 30,4; [4C], 30,8 [4C]; 33,0 [2C]; 35,8; 62,4; 64,1; 128,8; 129,1; 146,3; 147,1; 169,8; 177,6.
Analiza elementarna CHN dla C28H49NO5 (Mmoi = 479,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,11; H = 10,30; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 70,45; H = 10,69; N = 2,61.
Przykład zastosowania
Aktywność atraktantna została przebadana w dwóch testach: test bez wyboru oraz test wyboru. W celu wykonania obu testów należało przygotować opłatki pszenne o średnicy 10 mm oraz grubości 1 mm, które następnie zostały nasączone roztworem badanej substancji lub etanolem albo izopropanolem i pozostawione do odparowania rozpuszczalnika. W kolejnym etapie krążki zostały zważone i umieszczone w inkubatorach. Do inkubatorów dodano szkodniki magazynowe (20 osobników dorosłych trojszyka ulca lub 10 larw trojszyka ulca lub 10 larw skórka zbożowego). Testy były prowadzone w pięciu powtórzeniach w czasie pięciu dni. Następnie zakańczano test i ważono ponownie opłatki.
Na podstawie ubytku masy wyznaczono współczynnik względny (R), współczynnik absolutny (A) oraz współczynnik sumaryczny (T).
Współczynniki względny aktywności deterentnej:
K-E R =-----* 100,
K + E oraz współczynnik absolutny:
KK - EE A =-------*100,
ΑΆ 4- EE użyte we wzorach skróty literowe oznaczają odpowiednio: K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem,
PL 244228 Β1
KK - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru,
E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem, EE - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru.
Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:
T - A
Właściwości deterenta ustalono w następującej skali:
| bardzo dobry | współczynnik sumaryczny 200-151, |
| dobry | współczynnik sumaryczny 150-101, |
| średni | współczynnik sumaryczny 100-51, |
| słaby | współczynnik sumaryczny 50-0, |
| atrakant | współczynnik sumaryczny -1- -200 |
W tabelach 1-3 zamieszczono uzyskane wyniki właściwości deternetnych substancji czynnych cieczy jonowych z anionami pelargonowymi. Dla porównania zamieszczono dane znanego antyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny.
Tabela 1. Aktywność deterentna wobec osobnika dorosłego trojszyka ulca
| ILs | Współczynniki aktywności | ||
| A | R | T | |
| 1 | -11,8 | 2,4 | -9,4 |
| 2 | -6,9 | 16,4 | 9,5 |
| 3 | -8,5 | -18,9 | -27,4 |
| 4 | -9,4 | 67,7 | 58,3 |
| 5 | 16,5 | 60,6 | 77,1 |
| 6 | -8,5 | -12,0 | -20,5 |
| 7 | 6,5 | 45,2 | 51,7 |
| 8 | 8,0 | 60,7 | 68,7 |
| Azadiraktyna | 100.0 | 85.0 | 185.0 |
Tabela 2. Aktywność deterentna wobec larwy trojszyka ulca
| ILs | Współczynniki aktywności | ||
| A | R | T | |
| 1 | -12,9 | -42,5 | -55,5 |
| 2 | 2,6 | -2,4 | 0,3 |
| 3 | -1,4 | -18,7 | -20,1 |
| 4 | -7,7 | -19,9 | -27,6 |
| 5 | 46,0 | 72,8 | 99,8 |
| 6 | -9,3 | -25,6 | -34,9 |
| 7 | -13,7 | -5,0 | -18,7 |
| 8 | -24,6 | 56,4 | 31,8 |
| Azadiraktyna | 100.0 | 85.0 | 185.0 |
PL 244228 Β1
Tabela 3. Aktywność deterentna wobec larwy skórka zbożowego
| ILs | Współczynniki aktywności | ||
| A | R | T | |
| 1 | -11,5 | -4,3 | -15,8 |
| 2 | 9,3 | 3,6 | 12,9 |
| 3 | 1,8 | 17,5 | 19,2 |
| 4 | 14,8 | 53,3 | 68,1 |
| 5 | 18,9 | 68,0 | 86,9 |
| 6 | 6,5 | 66,6 | 73,1 |
| 7 | 15,0 | 46,7 | 61,7 |
| 8 | 7,6 | 33,0 | 40,7 |
| Azadiraktyna | 100.0 | 85.0 | 185.0 |
Otrzymane ciecze jonowe posiadały aktywność biologiczną. Zgodnie z danymi w tabelach 1-3 uzyskane produkty nie wykazywały się wysoką aktywnością deterentna. W większości przypadków ich aktywność była na poziomie słabym, niekiedy średnim. Część związków była atraktantami wobec badanych owadów. Najwyższą skuteczność jako atraktant wykazała się sól nr 1 (pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy).
Claims (6)
1. Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawniki metylowy, etylowy, tert-butylowy lub dodecylowy, A oznacza anion pelargonianowy o wzorze ogólnym 2 a Y oznacza podstawnik hydroksylowy lub atom wodoru.
2. Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych zawierających kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy lub 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy bromek lub chlorek 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany z pelargonianem sodu lub potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli do pelargonianu sodu lub potasu 1:1, w temperaturze od 25 do 45°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, albo etanol, albo butanol albo heksanol, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt rozpuszcza w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego, po czym wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt suszy w temperaturze do 70°C.
3. Zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym jako atraktanty.
4. Zastosowanie według zastrzelenia 3, znamienne tym, że nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
6. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (pl) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (pl) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL434691A1 PL434691A1 (pl) | 2022-01-17 |
| PL244228B1 true PL244228B1 (pl) | 2023-12-18 |
Family
ID=80111460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (pl) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244228B1 (pl) |
-
2020
- 2020-07-15 PL PL434691A patent/PL244228B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL434691A1 (pl) | 2022-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaczmarek et al. | Glycine betaine-based ionic liquids and their influence on bacteria, fungi, insects and plants | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| RU2624627C1 (ru) | Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| US2617818A (en) | Thiocyanoalkyl carbanilates | |
| RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
| US4105797A (en) | Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| RU2826751C1 (ru) | Применение 1,6-диамино-4-арил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| US3017321A (en) | Trichloromethyl 2-methoxy-5-phosphono-benzenethiolsulfonate pesticides | |
| US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
| PL231443B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionem azotanowym(V), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236343B1 (pl) | Terpenowe ciecze jonowe, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie | |
| PL238748B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231959B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionami piroglutaminianowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |