PL244228B1 - New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants - Google Patents
New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants Download PDFInfo
- Publication number
- PL244228B1 PL244228B1 PL434691A PL43469120A PL244228B1 PL 244228 B1 PL244228 B1 PL 244228B1 PL 434691 A PL434691 A PL 434691A PL 43469120 A PL43469120 A PL 43469120A PL 244228 B1 PL244228 B1 PL 244228B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxoethyl
- hydroxypyridinium
- alkoxy
- ionic liquids
- cation
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000005667 attractant Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate Chemical compound COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 21
- -1 pelargonate anion Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WQEDQSDEIXNCCI-UHFFFAOYSA-M potassium;nonanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCC([O-])=O WQEDQSDEIXNCCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 241000208152 Geranium Species 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical class O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical class O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-M nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC([O-])=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LTOCMXUTASYUOC-UHFFFAOYSA-M sodium;nonanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC([O-])=O LTOCMXUTASYUOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- QUCYDRNZNXEMKG-UHFFFAOYSA-N 13-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CN1CCOCCOCCOCCOCC1 QUCYDRNZNXEMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002470 Asclepias syriaca Nutrition 0.000 description 1
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 1
- 241000289763 Dasygaster padockina Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000207543 Euphorbia heterophylla Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000734694 Polygala vulgaris Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000433 anti-nutritional effect Effects 0.000 description 1
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M ethyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical group [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011868 grain product Nutrition 0.000 description 1
- 239000002418 insect attractant Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoeylo)pirydyniowy, o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawniki metylowy, etylowy, tert-butylowy lub dodecylowy, A- oznacza anion pelargonianowy o wzorze ogólnym 2, a Y oznacza podstawnik hydroksylowy lub atom wodoru. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy bromek lub chlorek 1-(2-a1koksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany z pelargonianem sodu lub potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli do pelargonianu sodu lub potasu 1:1, w temperaturze od 25°C do 45°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, albo etanol, albo butanol albo heksanol, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt rozpuszcza w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego, po czym wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt suszy w temperaturze do 70°C. Przedmiotem zgłoszenia jest także zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym jako atraktanty.The subject of the invention are new ionic liquids with the 1-(2-methoxy-2-oxoeyl)pyridinium cation, with the general formula 1, where: R stands for methyl, ethyl, tert-butyl or dodecyl substituents, A- stands for the pelargonate anion with the general formula 2 and Y is a hydroxyl substituent or a hydrogen atom. The application also covers the method of their preparation, which consists in reacting quaternary 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium bromide or chloride of the general formula 3 with sodium or potassium pelargonate in a molar ratio of the quaternary salt to sodium or potassium pelargonate 1:1, at a temperature from 25°C to 45°C, preferably 25°C, in an organic solvent from the group: methanol, ethanol, butanol or hexanol, and then the solvent is evaporated, and the obtained the product is dissolved in a mixture of 30 cm3 of acetone and 3 cm3 of methanol to isolate the by-product, then the precipitated inorganic salt is filtered off under reduced pressure, the solvent is evaporated from the filtrate, and the product is dried at a temperature of up to 70°C. The subject of the application is also the use of new ionic liquids with 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium cation and geranium anion as attractants.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako atraktanty owadów.The subject of the invention are new ionic liquids with the 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)pyridinium cation, the method of their preparation and their use as insect attractants.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids, Ils) powszechnie uważane są za związki przyszłości ze względu na zróżnicowane obszary zastosowań, między innymi w przemyśle chemicznym, optycznym, elektrochemii, chemii środowiska, nanotechnologii i medycynie. W XXI wieku, wykorzystuje się innowacyjne rozwiązania w celu usprawnienia istniejących procesów produkcji. Wzrost liczby ludności, niesie za sobą konieczność unowocześnienia produkcji zbóż. Aby sprostać zapotrzebowaniu na produkty zbożowe poszukuje się środków, których zadaniem będzie maksymalizacja plonów. Do związków spełniających to kryterium należą między innymi deterenty pokarmowe. Deterenty pokarmowe są nazywane również związkami antyżywieniowymi lub antyfidantnymi. Są to substancje chemicznie, które częściowo lub całkowicie hamują żerowanie owadów przebywających w zasięgu ich działania i stosowane mogą być do ochrony produktów spożywczych jak i roślin. Antyfidanty odznaczają się znikomą toksycznością dla człowieka, zwierząt oraz dla naturalnych wrogów tych insektów. Oprócz antyfidantów wyróżnia się również atraktanty, które mają za zadanie przyciągać owady w dane miejsce (np. do pułapek na owady) w celu odciągnięcia owadów i ochronę produktów. Atraktantami zgodnie z definicją mogą być środki chemiczne wabiące owady, ale również czynniki fizyczne (dźwięk, światło, barwa) działające jako bodźce pokarmowe lub inne.Ionic liquids (ILS) are widely considered to be the compounds of the future due to their diverse areas of application, including the chemical, optical, electrochemical, environmental chemistry, nanotechnology and medicine industries. In the 21st century, innovative solutions are used to improve existing production processes. The increase in population brings the need to modernize grain production. To meet the demand for cereal products, measures are being sought to maximize yields. Compounds that meet this criterion include, among others, food detergents. Food detergents are also called anti-nutritional or anti-inflammatory compounds. These are chemical substances that partially or completely inhibit the feeding of insects within their range of action and can be used to protect food products and plants. Antifidants are characterized by negligible toxicity to humans, animals and natural enemies of these insects. In addition to anti-inflammatory substances, there are also attractants that are designed to attract insects to a given place (e.g. to insect traps) in order to attract insects and protect products. By definition, attractants may be chemical agents that attract insects, but also physical factors (sound, light, color) acting as food or other stimuli.
Przykładami tego typu związków są:Examples of this type of compounds are:
• pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-( tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, • pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, • pelargonian 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy.• 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate, • 1-(2-ethyloxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate, • 1-(2-( tert-butoxy)-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate, • 1-(2-dodetoxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate, • 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate, • 1-(2-ethyloxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate, • 1-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate, • 1-(2-dodetoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate.
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawniki metylowy, etylowy, tert-butylowy lub dodecylowy, A- oznacza anion pelargonianowy o wzorze ogólnym 2 a Y oznacza podstawnik hydroksylowy lub atom wodoru.The essence of the invention are new ionic liquids with the 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium cation of the general formula 1, where: R stands for methyl, ethyl, tert-butyl or dodecyl substituents, A - stands for the pelargonate anion with the formula general 2 and Y is a hydroxyl substituent or a hydrogen atom.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek lub chlorek 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany z pelargonianem sodu lub potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli do pelargonianu sodu lub potasu 1:1, w temperaturze od 25 do 45°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, albo etanol, albo butanol albo heksanol, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt rozpuszcza w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego, po czym wytrąconą sól nieorganiczną odsącza się pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a produkt suszy w temperaturze do 70°C.The method of their preparation consists in the exchange reaction of 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium quaternary bromide or chloride with the general formula 3 with sodium or potassium pelargonate in the molar ratio of the quaternary salt to sodium or potassium pelargonate. potassium 1:1, at a temperature from 25 to 45°C, preferably 25°C, in an organic solvent from the group: methanol, ethanol, butanol or hexanol, then the solvent is evaporated and the obtained product is dissolved in a mixture of 30 cm 3 acetone and 3 cm 3 of methanol to isolate the by-product, then the precipitated inorganic salt is filtered off under reduced pressure, the solvent is evaporated from the filtrate, and the product is dried at a temperature of up to 70°C.
Zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym jako atraktanty.Application of new ionic liquids with 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium cation and geranium anion as attractants.
Korzystnym jest, gdy nowe cieczy jonowych z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz anionem pelargonowym stosuje się w postaci czystej.It is advantageous when the new ionic liquids with the 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium cation and the geranium anion are used in pure form.
Korzystnym jest również, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05% albo w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.It is also advantageous when ionic liquids are used in the form of a water-methanol or water-ethanol solution with a concentration of at least 0.05% or in the form of a water-isopropanol solution with a concentration of at least 0.05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:Thanks to the use of the solution according to the invention, the following technical and economic effects were achieved:
- syntezowano nowe sole z kationem 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowym oraz- new salts with the 1-(2-alkoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium cation and
-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym charakteryzujące się wysokim poziomem czystości,-(2-alkoxy-2-oxoethyl)pyridinium acid characterized by a high level of purity,
- opracowane metody otrzymywania nowych soli przebiegają w łagodnych warunkach i odznaczają się wysoką wydajnością,- the developed methods for obtaining new salts are carried out in mild conditions and are characterized by high efficiency,
- syntezowane sole są ciekłe w temperaturze poniżej 100°C, dlatego można je zaliczyć do cieczy jonowych,- synthesized salts are liquid at temperatures below 100°C, therefore they can be classified as ionic liquids,
- otrzymane ciecze jonowe posiadają niską prężność par - są to związki nielotne, które nie stwarzają ryzyka zanieczyszczenia atmosfery,- the obtained ionic liquids have low vapor pressure - they are non-volatile compounds that do not pose a risk of atmospheric pollution,
- otrzymane ciecze jonowe są bezpieczne w przechowywaniu,- the obtained ionic liquids are safe to store,
- nie ulegają rozpuszczeniu w wodzie, co zmniejsza ryzyko ich wymycia po aplikacji,- they do not dissolve in water, which reduces the risk of washing them out after application,
- syntezowane ciecze jonowe posiadają aktywność deterentną lub są atraktantami - można je zakwalifikować jako nowe ciecze jonowe III generacji.- the synthesized ionic liquids have detergent activity or are attractants - they can be classified as new third generation ionic liquids.
Sposób otrzymywania ilustrują następujące przykłady:The preparation method is illustrated by the following examples:
Przykład 1Example 1
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 metanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego w ilości 9,33 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 45 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w mieszaninie 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalniki, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 80%.9.86 g (0.05 mol) of potassium salt of pelargonic acid along with 30 cm 3 of methanol were introduced into the reactor equipped with a magnetic stirrer, and then 1-(2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium chloride was added in an amount of 9.33 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 45 minutes at 25°C, after which the solvent was evaporated. The obtained product was dissolved in a mixture of 30 cm 3 of acetone and 3 cm 3 of methanol to isolate the by-product. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure, the solvents were evaporated from the filtrate, and the product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 80%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCis) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,59 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 3,80 (s, 3H); 5,21 (s, 2H); 8,08 (t, 2H); 8,56 (t, 1H) 8,88 (t, 2H). 1H NMR (CDCis) δ [ppm] = 0.90 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.59 (m, 2H); 2.27 (t, 2H); 3.80 (s, 3H); 5.21 (s, 2H); 8.08 (t, 2H); 8.56 (t, 1H) 8.88 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 26,2; 30,3[2C]; 30,4; 33,0; 35,1; 48,2; 64,8; 128,7[2C]; 146,4[2C]; 147,0; 170,0; 177,7. 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14.5; 23.7; 26.2; 30.3[2C]; 30.4; 33.0; 35.1; 48.2; 64.8; 128.7[2C]; 146.4[2C]; 147.0; 170.0; 177.7.
Analiza elementarna CHN dla C17H27NO4 (Mmol = 309,19 g/mol): wartości obliczone (%):Elemental analysis of CHN for C17H27NO4 (Mmol = 309.19 g/mol): calculated values (%):
C = 65,99; H = 8,80; N = 4,53; wartości zmierzone: C = 65,59; H = 8,48; N = 4,07.C = 65.99; H = 8.80; N = 4.53; measured values: C = 65.59; H = 8.48; N = 4.07.
Przykład 2Example 2
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-ethyloxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,01 g (0,05 mol) soli sodowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 heksanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-etyloksy-2-oksoetylo)pirydyniowego w ilości 10,03 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 35°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia produktu ubocznego otrzymany produkt rozpuszczono w mieszaninie składającej się z 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano oba rozpuszczalniki. Uzyskany produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 81%.9.01 g (0.05 mol) of pelargonic acid sodium salt together with 30 cm 3 of hexanol were introduced into a flask equipped with a magnetic stirrer, and then 1-(2-ethyloxy-2-oxoethyl) pyridinium chloride was added in an amount of 10.03 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 30 minutes at 35°C, after which the solvent was evaporated. In order to isolate the by-product, the obtained product was dissolved in a mixture of 30 cm 3 of acetone and 3 cm 3 of methanol. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure and both solvents were evaporated from the filtrate. The obtained product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 81%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,41 (t, 3H); 1,60 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 4,27 (m, 2H); 5,40 (s, 2H); 8,08 (t, 2H); 8,57 (t, 1H) 8,92 (t, 2H). 1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.90 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.41 (t, 3H); 1.60 (m, 2H); 2.27 (t, 2H); 4.27 (m, 2H); 5.40 (s, 2H); 8.08 (t, 2H); 8.57 (t, 1H) 8.92 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,2; 14,5; 23,5; 26,2; 30,2[2C]; 30,3; 33,1; 35,0; 61,5; 62,3; 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 13.2; 14.5; 23.5; 26.2; 30.2[2C]; 30.3; 33.1; 35.0; 61.5; 62.3;
129,8[2C]; 146,9[2C]; 148,4; 167,6; 177,4.129.8[2C]; 146.9[2C]; 148.4; 167.6; 177.4.
Analiza elementarna CHN dla C18H29NO4 (Mmol = 323,21 g/mol): wartości obliczone (%):Elemental analysis of CHN for C18H29NO4 (Mmol = 323.21 g/mol): calculated values (%):
C = 66,84; H = 9,04; N = 4,33; wartości zmierzone: C = 66,64; H = 9,36; N = 4,77.C = 66.84; H = 9.04; N = 4.33; measured values: C = 66.64; H = 9.36; N = 4.77.
Przykład 3Example 3
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 11,44 g (0,05 mol) chlorku 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)pirydyniowego wraz z 30 cm3 etanolu, a następnie dodano soli sodowej kwasu pelargonowego w ilości 9,01 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 20 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 mieszaniny acetonu i metanolu (10:1 v:v) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, po czym z przesączu odparowano mieszaninę rozpuszczalników. Ostatecznie produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 74%.11.44 g (0.05 mol) of 1-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)pyridinium chloride along with 30 cm 3 of ethanol were introduced into the reactor equipped with a magnetic stirrer, and then the sodium salt of pelargonic acid was added in the amount 9.01 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 20 minutes at 45°C, after which the solvent was evaporated. The obtained product was dissolved in 30 cm3 of a mixture of acetone and methanol (10:1 v:v) in order to isolate the by-product. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure, and the filtrate mixture of solvents was evaporated. Finally, the product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 74%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,57 (m, 11H); 2,26 (t, 2H); 5,67 (s, 2H); 8,10 (t, 2H); 8,66 (t, 1H) 9,00 (t, 2H). 1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.89 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.57 (m, 11H); 2.26 (t, 2H); 5.67 (s, 2H); 8.10 (t, 2H); 8.66 (t, 1H) 9.00 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 28,3; 26,1; 30,3; 30,4[2C]; 33,0; 35,1; 62,5,5; 85,9; 129,2[2C]; 147,5[2C]; 147,9; 166,3; 177,6. 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14.5; 23.7; 28.3; 26.1; 30.3; 30.4[2C]; 33.0; 35.1; 62.5.5; 85.9; 129.2[2C]; 147.5[2C]; 147.9; 166.3; 177.6.
Analiza elementarna CHN dla C20H33NO4 (Mmol = 351,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,34; H = 9,46; N = 3,99; wartości zmierzone: C = 68,01; H = 9,77; N = 4,27.Elemental analysis of CHN for C20H33NO4 (Mmol = 351.24 g/mol): calculated values (%): C = 68.34; H = 9.46; N = 3.99; measured values: C = 68.01; H = 9.77; N = 4.27.
Przykład 4Example 4
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-dodetoxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate
Do kolby okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono pelargonian sodu w ilości 9,01 g (0,05 mol) wraz z 50 cm3 etanolu, a następnie dodano 19,27 g (0,05 mol) bromku 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 45 minut w 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Celem wytrącenia produktu ubocznego mieszaninę poreakcyjną rozpuszczono w 30 cm3 acetonu oraz 3 cm3 metanolu. Wydzieloną sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalniki, a uzyskany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 77%.Sodium pelargonate in an amount of 9.01 g (0.05 mol) was introduced into a round-bottom flask equipped with a magnetic stirrer along with 50 cm 3 of ethanol, and then 19.27 g (0.05 mol) of 1-(2-dodetoxy-bromide) was added 2-oxoethyl)pyridinium. The anion exchange reaction was carried out for 45 minutes at 25°C, after which the solvent was evaporated. In order to precipitate the by-product, the reaction mixture was dissolved in 30 cm 3 of acetone and 3 cm 3 of methanol. The separated inorganic salt was filtered off under reduced pressure, the solvents were evaporated from the filtrate, and the obtained product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 77%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 6H); 1,31 (m, 28H); 1,60 (m, 2H); 1,94 (m, 2H); 2,25 (t, 2H); 4,95 (s, 4H); 8,09 (t, 2H); 8,68 (t, 1H) 9,01 (t, 2H). 1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.90 (t, 6H); 1.31 (m, 28H); 1.60 (m, 2H); 1.94 (m, 2H); 2.25 (t, 2H); 4.95 (s, 4H); 8.09 (t, 2H); 8.68 (t, 1H) 9.01 (t, 2H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,7 [2C]; 23,8 [2C]; 26,7 [2C]; 28,1; 30,5; 30,6 [4C]; 30,9 [4C]; 33,1 [2C]; 36,3; 62,4; 63,1; 129,1 [2C]; 146,5 [2C]; 147,9; 165,3; 177,6. 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14.7 [2C]; 23.8 [2C]; 26.7 [2C]; 28.1; 30.5; 30.6 [4C]; 30.9 [4C]; 33.1 [2C]; 36.3; 62.4; 63.1; 129.1 [2C]; 146.5 [2C]; 147.9; 165.3; 177.6.
Analiza elementarna CHN dla C28H49NO4 (Mmol = 463,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,53; H = 10,65; N = 3,02; wartości zmierzone: C = 72,21; H = 10,99; N = 3,31.Elemental analysis of CHN for C28H49NO4 (Mmol = 463.37 g/mol): calculated values (%): C = 72.53; H = 10.65; N = 3.02; measured values: C = 72.21; H = 10.99; N = 3.31.
Przykład 5Example 5
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) pelargonian potasu wraz z 30 cm3 butanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 10,12 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 30 minut w temperaturze 30°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie, otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 mieszaniny aceton:metanol (10:1 v:v) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalniki. Produkt ostatecznie osuszono w suszarce próżniowej w tempera turze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 88%.9.86 g (0.05 mol) of potassium pelargonate along with 30 cm3 of butanol were introduced into the reactor equipped with a magnetic stirrer, and then 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium chloride was added in an amount of 10.12 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 30 minutes at 30°C, after which the solvent was evaporated. Then, the obtained product was dissolved in 30 cm3 of an acetone:methanol mixture (10:1 v:v) to isolate the by-product. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure and the filtrate solvents were evaporated. The product was finally dried in a vacuum dryer at 70°C. The reaction yield was 88%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,59 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 3,86 (s, 3H); 5,64 (s, 2H); 8,00 (m, 1H); 8,08 (m, 1H); 8,51 (s, 1H); 9,58 (s, 1H). 1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.90 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.59 (m, 2H); 2.27 (t, 2H); 3.86 (s, 3H); 5.64 (s, 2H); 8.00 (m, 1H); 8.08 (m, 1H); 8.51 (s, 1H); 9.58 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 26,6; 30,3 [2C]; 30,4; 33,0; 35,1; 54,1; 61,8; 129,6; 133,9; 135,7; 138,3; 159,1; 167,9; 177,7. 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14.5; 23.7; 26.6; 30.3 [2C]; 30.4; 33.0; 35.1; 54.1; 61.8; 129.6; 133.9; 135.7; 138.3; 159.1; 167.9; 177.7.
Analiza elementarna CHN dla C17H27NO5 (Mmol = 325,19 g/mol): wartości obliczone (%):Elemental analysis of CHN for C17H27NO5 (Mmol = 325.19 g/mol): calculated values (%):
C = 62,75; H = 8,36; N = 4,30; wartości zmierzone: C = 62,49; H = 8,58; N = 4,07.C = 62.75; H = 8.36; N = 4.30; measured values: C = 62.49; H = 8.58; N = 4.07.
Przykład 6Example 6
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 10,84 g (0,05 mol) wraz z 30 cm3 metanol, a następnie dodano 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego. Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 10 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość rozpuszczono w mieszaninie składającej się z 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji wyniosła 87%.1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium chloride was introduced into a flask equipped with a magnetic stirrer in an amount of 10.84 g (0.05 mol) along with 30 cm 3 methanol, and then 9.86 g ( 0.05 mol) potassium salt of pelargonic acid. The anion exchange reaction was carried out for 10 minutes at 45°C, after which the solvent was evaporated. The residue was dissolved in a mixture of 30 cm3 of acetone and 3 cm3 of methanol to isolate the by-product. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure and the filtrate solvent was evaporated. The product was dried in a vacuum oven at 65°C. The reaction yield was 87%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1 H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,90 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,43 (t, 3H); 1,60 (m, 2H); 2,27 (t, 2H); 4,24 (m, 2H); 5,61 (s, 2H); 7,99 (m, 1H); 8,03 (m, 1H); 8,48 (m, 1H); 8,50 (s, 1H); 9,51 (s, 1H). 1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.90 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.43 (t, 3H); 1.60 (m, 2H); 2.27 (t, 2H); 4.24 (m, 2H); 5.61 (s, 2H); 7.99 (m, 1H); 8.03 (m, 1H); 8.48 (m, 1H); 8.50 (s, 1H); 9.51 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,2; 14,4; 23,5; 26,2; 30,2[2C]; 30,3; 33,1; 35,0; 59,9; 62,2; 130,4; 133,4; 134,7; 138,1; 159,9; 168,4; 177,4. 1 3 C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 13.2; 14.4; 23.5; 26.2; 30.2[2C]; 30.3; 33.1; 35.0; 59.9; 62.2; 130.4; 133.4; 134.7; 138.1; 159.9; 168.4; 177.4.
Analiza elementarna CHN dla C18H29NO5 (Mmol = 339,20 g/mol): wartości obliczone (%):Elemental analysis of CHN for C18H29NO5 (Mmol = 339.20 g/mol): calculated values (%):
C = 63,69; H = 8,61; N = 4,13; wartości zmierzone: C = 63,24; H = 8,16; N = 4,61.C = 63.69; H = 8.61; N = 4.13; measured values: C = 63.24; H = 8.16; N = 4.61.
PL 244228 Β1PL 244228 Β1
Przykład 7Example 7
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,01 g (0,05 mol) soli sodowej kwasu pelargonowego wraz z 30 cm3 butanolu, a następnie dodano chlorku-(2-(fe/'f-butoksy)-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 12,24 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 40 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia produktu ubocznego mieszaninę poreakcyjną rozpuszczono w 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu. Następnie sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt osuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.9.01 g (0.05 mol) of pelargonic acid sodium salt together with 30 cm 3 of butanol were introduced into the reactor equipped with a magnetic stirrer, and then chloride-(2-(fe/'f-butoxy)-2-oxoethyl)- 3-hydroxypyridinium in an amount of 12.24 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 40 minutes at 25°C, after which the solvent was evaporated. In order to isolate the by-product, the post-reaction mixture was dissolved in 30 cm 3 of acetone and 3 cm 3 of methanol. Then the inorganic salt was filtered off under reduced pressure, the solvent was evaporated from the filtrate, and the product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,89 (t, 3H); 1,31 (m, 10H); 1,57 (m, 11H); 2,26 (t, 2H); 5,62 (s, 2H); 8,01 (m, 1H); 8,10 (m, 1H); 8,42 (m, 1H); 8,41 (s, 1H); 9,53 (s, 1H).Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0.89 (t, 3H); 1.31 (m, 10H); 1.57 (m, 11H); 2.26 (t, 2H); 5.62 (s, 2H); 8.01 (m, 1H); 8.10 (m, 1H); 8.42 (m, 1H); 8.41 (s, 1H); 9.53 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14,5; 23,7; 28,1; 26,1; 30,3; 30,4[2C]; 33,0; 35,1; 62,5; 82,3; 128,9; 134,8; 136,4; 138,8; 158,4; 167,8; 177,6. 1 3 C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14.5; 23.7; 28.1; 26.1; 30.3; 30.4[2C]; 33.0; 35.1; 62.5; 82.3; 128.9; 134.8; 136.4; 138.8; 158.4; 167.8; 177.6.
Analiza elementarna CHN dla C20H33NO4 (Mmoi = 367,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,37; H = 9,05; N = 3,81; wartości zmierzone: C = 65,01; H = 9,37; N = 3,44.Elemental analysis of CHN for C20H33NO4 (Mmoi = 367.24 g/mol): calculated values (%): C = 65.37; H = 9.05; N = 3.81; measured values: C = 65.01; H = 9.37; N = 3.44.
Przykład 8Example 8
Metoda syntezy pelargonianu 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowegoMethod for the synthesis of 1-(2-dodetoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium pelargonate
Do kolby zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 9,86 g (0,05 mol) soli potasowej kwasu pelargonowego wraz z 50 cm3 metanolu, a następnie dodano chlorku 1-(2-dodetoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w ilości 20,07 g (0,05 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 40 minut w temperaturze 45°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonu i 3 cm3 metanolu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Ostatecznie, produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 76%.9.86 g (0.05 mol) of potassium salt of pelargonic acid along with 50 cm 3 of methanol were introduced into a flask equipped with a magnetic stirrer, and then 1-(2-dodetoxy-2-oxoethyl)-3-hydroxypyridinium chloride was added in an amount of 20 .07 g (0.05 mol). The anion exchange reaction was carried out for 40 minutes at 45°C, after which the solvent was evaporated. The obtained product was dissolved in 30 cm 3 of acetone and 3 cm 3 of methanol to isolate the by-product. The inorganic salt was filtered off under reduced pressure and the filtrate solvent was evaporated. Finally, the product was dried in a vacuum oven at 70°C. The reaction yield was 76%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,90 (t, 6H); 1,30 (m, 28H); 1,60 (m, 2H); 1,93 (m, 2H); 2,26 (t, 2H); 4,97 (s, 4H); 7,99 (m, 1H); 8,01 (m, 1H) 8,43 (m, 1H); 8,44 (s, 1H); 9,60 (s, 1H).Ή NMR (CDCh) δ [ppm] = 0.90 (t, 6H); 1.30 (m, 28H); 1.60 (m, 2H); 1.93 (m, 2H); 2.26 (t, 2H); 4.97 (s, 4H); 7.99 (m, 1H); 8.01 (m, 1H) 8.43 (m, 1H); 8.44 (s, 1H); 9.60 (s, 1H).
1 3C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14,5 [2c]; 23,7 [2C], 26,1 [2C]; 28,2; 30,3; 30,4; [4C], 30,8 [4C]; 33,0 [2C]; 35,8; 62,4; 64,1; 128,8; 129,1; 146,3; 147,1; 169,8; 177,6. 1 3 C NMR (CDCh) δ [ppm] = 14.5 [2c]; 23.7 [2C], 26.1 [2C]; 28.2; 30.3; 30.4; [4C], 30.8 [4C]; 33.0 [2C]; 35.8; 62.4; 64.1; 128.8; 129.1; 146.3; 147.1; 169.8; 177.6.
Analiza elementarna CHN dla C28H49NO5 (Mmoi = 479,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,11; H = 10,30; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 70,45; H = 10,69; N = 2,61.Elemental analysis of CHN for C28H49NO5 (Mmoi = 479.36 g/mol): calculated values (%): C = 70.11; H = 10.30; N = 2.92; measured values: C = 70.45; H = 10.69; N = 2.61.
Przykład zastosowaniaApplication example
Aktywność atraktantna została przebadana w dwóch testach: test bez wyboru oraz test wyboru. W celu wykonania obu testów należało przygotować opłatki pszenne o średnicy 10 mm oraz grubości 1 mm, które następnie zostały nasączone roztworem badanej substancji lub etanolem albo izopropanolem i pozostawione do odparowania rozpuszczalnika. W kolejnym etapie krążki zostały zważone i umieszczone w inkubatorach. Do inkubatorów dodano szkodniki magazynowe (20 osobników dorosłych trojszyka ulca lub 10 larw trojszyka ulca lub 10 larw skórka zbożowego). Testy były prowadzone w pięciu powtórzeniach w czasie pięciu dni. Następnie zakańczano test i ważono ponownie opłatki.Attractive activity was examined in two tests: a no-choice test and a choice test. In order to perform both tests, it was necessary to prepare wheat wafers with a diameter of 10 mm and a thickness of 1 mm, which were then soaked in a solution of the tested substance or ethanol or isopropanol and left to evaporate the solvent. In the next stage, the discs were weighed and placed in incubators. Storage pests were added to the incubators (20 adult beetles or 10 beetle larvae or 10 cutworm larvae). The tests were conducted in five repetitions over five days. The test was then ended and the wafers were weighed again.
Na podstawie ubytku masy wyznaczono współczynnik względny (R), współczynnik absolutny (A) oraz współczynnik sumaryczny (T).Based on the mass loss, the relative coefficient (R), the absolute coefficient (A) and the total coefficient (T) were determined.
Współczynniki względny aktywności deterentnej:Relative coefficients of deterrent activity:
K-E R =-----* 100,K-E R =-----* 100,
K + E oraz współczynnik absolutny:K + E and absolute factor:
KK - EE A =-------*100,KK - EE A =-------*100,
ΑΆ 4- EE użyte we wzorach skróty literowe oznaczają odpowiednio: K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem,ΑΆ 4-EE the letter abbreviations used in the formulas mean: K - mass loss from control discs with selection,
PL 244228 Β1PL 244228 Β1
KK - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru,KK - mass loss from control discs without selection,
E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem, EE - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru.E - mass loss from the discs with the tested compound with choice, EE - mass loss from discs with the tested compound without choice.
Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:The total coefficient was determined from the formula:
T - AT-A
Właściwości deterenta ustalono w następującej skali:The properties of the detergent were determined on the following scale:
W tabelach 1-3 zamieszczono uzyskane wyniki właściwości deternetnych substancji czynnych cieczy jonowych z anionami pelargonowymi. Dla porównania zamieszczono dane znanego antyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny.Tables 1-3 present the results obtained for the deterrent properties of active substances in ionic liquids with geranium anions. For comparison, data from a well-known anti-inflammatory substance of natural origin - azadirachtin - are included.
Tabela 1. Aktywność deterentna wobec osobnika dorosłego trojszyka ulcaTable 1. Deterrent activity towards an adult of the common milkweed
Tabela 2. Aktywność deterentna wobec larwy trojszyka ulcaTable 2. Detergent activity towards the larva of the ulca milkweed
PL 244228 Β1PL 244228 Β1
Tabela 3. Aktywność deterentna wobec larwy skórka zbożowegoTable 3. Detergent activity towards the larvae of the cereal beetle
Otrzymane ciecze jonowe posiadały aktywność biologiczną. Zgodnie z danymi w tabelach 1-3 uzyskane produkty nie wykazywały się wysoką aktywnością deterentna. W większości przypadków ich aktywność była na poziomie słabym, niekiedy średnim. Część związków była atraktantami wobec badanych owadów. Najwyższą skuteczność jako atraktant wykazała się sól nr 1 (pelargonian 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy).The obtained ionic liquids had biological activity. According to the data in Tables 1-3, the obtained products did not have high detergent activity. In most cases, their activity was weak, sometimes medium. Some of the compounds were attractants for the tested insects. Salt No. 1 (1-(2-methoxy-2-oxoethyl)pyridinium pelargonate) showed the highest effectiveness as an attractant.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (en) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (en) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL434691A1 PL434691A1 (en) | 2022-01-17 |
| PL244228B1 true PL244228B1 (en) | 2023-12-18 |
Family
ID=80111460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL434691A PL244228B1 (en) | 2020-07-15 | 2020-07-15 | New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244228B1 (en) |
-
2020
- 2020-07-15 PL PL434691A patent/PL244228B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL434691A1 (en) | 2022-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaczmarek et al. | Glycine betaine-based ionic liquids and their influence on bacteria, fungi, insects and plants | |
| PL237098B1 (en) | New ionic liquids with acetylcholine cation and herbicide anion, method of their preparation and use as herbicides | |
| PL237908B1 (en) | Herbicidal ionic liquid with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid anion and eutectic mixture containing it | |
| RU2624627C1 (en) | Bis (oximethyl) phosphinic acid and its salts with biogenic metals as plant growth and development regulators | |
| PL244228B1 (en) | New ionic liquids with 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation, method of their preparation and application as attractants | |
| PL240767B1 (en) | Alkyl(2-hydroxyethyl)dimethylammonium indole-3-butyrates, method of their preparation and use as rooting hormones | |
| US2617818A (en) | Thiocyanoalkyl carbanilates | |
| RU2358973C1 (en) | 3-[(3,5-DINITROPHENYL)CARBOXAMIDO]-1,4,6-TRIMETHYL-5-CHLOROPYRAZOLO[3,4-b]PYRIDINE AS ANTIDOTE OF 2,4-D ON SUNFLOWER | |
| US4105797A (en) | Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers | |
| PL237983B1 (en) | Alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium saccharinates, method for obtaining them and application as feeding deterrents | |
| PL240024B1 (en) | Florasulam ammonium oils, methods of their preparation and their use as herbicides | |
| PL237982B1 (en) | Alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium acesulfamates, method for obtaining them and application as feeding deterrents | |
| RU2826751C1 (en) | Use of 1,6-diamino-4-aryl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitriles as 2,4-d antidotes on sunflower | |
| PL240030B1 (en) | Sweet ionic liquids with a bicyclic cation, method of their preparation and use as food deterrents | |
| RU2332403C1 (en) | Application of 4,6-dimethyl-5-chlor-2-(4-chlorphenoxy) nicotin acid and its n-4-chlorbenzylamide as antidotes of herbicide 2,4-dichlor-phenoxyacetic acid on sunflower | |
| RU2287273C1 (en) | Using n-substituted 3-cyano-4,6-dimethyl-5-chloropyridyl-2-sulfonylamides as antidotes of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in sunflower | |
| US3017321A (en) | Trichloromethyl 2-methoxy-5-phosphono-benzenethiolsulfonate pesticides | |
| US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
| PL239046B1 (en) | New sweet ionic liquids with 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1,1-dimethyl-1-alkyl ammonium cation, their preparation method and application as a feeding deterrent | |
| PL231443B1 (en) | Bis-ammonium ionic liquids with alkane-1,X-bis(decyldimethylammonium) cation and trioxonitrate(V) anion, method for obtaining them and application as food deterrents | |
| PL242158B1 (en) | New ionic liquids with (2-hydroxyethyl) didecyldimethylammonium cation, method of preparation and use as adjuvants | |
| PL242515B1 (en) | Ionic liquids with N-alkylbetaine cation and indoleacetate anion, method of their preparation and application | |
| PL243253B1 (en) | New ionic liquids with (2-alkoxy 2-oxoethyl)trimethylammonium cation and 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate anion, methods of their preparation and use as herbicides | |
| PL236343B1 (en) | Terpene ionic liquids, method for producing them and their applications | |
| PL238748B1 (en) | Quaternary ammonium salts with 1,4-bis (2-ethylhexoxy) -1,4-dioxobutane-2-sulfonate anion |