RU2358973C1 - 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ - Google Patents
3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2358973C1 RU2358973C1 RU2008105177/04A RU2008105177A RU2358973C1 RU 2358973 C1 RU2358973 C1 RU 2358973C1 RU 2008105177/04 A RU2008105177/04 A RU 2008105177/04A RU 2008105177 A RU2008105177 A RU 2008105177A RU 2358973 C1 RU2358973 C1 RU 2358973C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- antidote
- trimethyl
- pyridine
- chloropyrazolo
- carboxamido
- Prior art date
Links
- QXMHHKTYLKGNGN-UHFFFAOYSA-N Cc1c(c(NC(c2cc([N+]([O-])=O)cc([N+]([O-])=O)c2)=O)n[n]2C)c2nc(C)c1Cl Chemical compound Cc1c(c(NC(c2cc([N+]([O-])=O)cc([N+]([O-])=O)c2)=O)n[n]2C)c2nc(C)c1Cl QXMHHKTYLKGNGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридину, который проявляет антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолничнике. Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов 2,4-Д. 1 табл.
Description
Изобретение относится к новому синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:
защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).
Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Д.И.Чкаников, М.С.Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973].
До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.
Наиболее близкими аналогами по структуре и свойствам заявляемому соединению являются 3-[(замещенный фенил)карбоксамидо]-1,4,6-три-метил-5-R-пиразоло[4,5-b]пиридины 2-5 [«Применение 3-[(замещенный фенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло[4,5-b]-пиридинов в качестве антидотов 2,4-Д» пат. РФ №2287275 от 20.11.2006 г., заявка №2005119551 от 23.06.2005]:
2 R=H, Х = 4-метилфенил;
3 R=H, Х = 2-метоксифенил;
4 R=Cl, Х = 2-метоксифенил;
5 R=Cl, Х = этил.
В ряду пиразолопиридинов 2-5 наибольший антидотный эффект проявляет соединение 2, которое и было использовано нами в качестве прототипа. Недостатком антидотов 2-5 является то, что их активность изучена лишь в условиях лабораторного опыта. Из-за влияния многочисленных природных факторов уровень антидотной активности в полевом опыте может существенно отличаться от полученного в лабораторном опыте.
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Это достигается применением 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридина 1 на поврежденных вегетирующих растениях подсолнечника.
При этом заявляемое соединение получают известным методом - ацилированием 3-амино-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридина хлорангидридом 3,5-динитробензойной кислоты при температуре 10-12°С в среде безводного бензола в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлороводорода [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия. 1969. с.431].
Исходный 3-амино-1,4,6-триметил-5хлорпиразоло[3,4-b]пиридин также получают известным методом [З.А.Бомика, М.Б.Андабурская, Э.Пелчер, Г.Я.Дубур. Некоторые реакции нуклеофильного замещения в ряду 2-хлор-3-цианопиридинов. - ХГС, 1976, №8, с.1085-1088].
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо] -1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридин (соединение 1).
К суспензии из 1,2 г (5,3 ммоль) 3-амино-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]-пиридина и 0,54 г (5,3 ммоль) триэтиламина в 30 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям в течение 50-60 минут раствор 1,34 г (5,8 ммоль) 3,5-динитробензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 15 минут, затем при комнатной температуре 2 ч. Из реакционной массы осадок отделяют фильтрованием, промывают его теплой водой (3×20 мл), сушат. После перекристаллизации из ДМФА получают 1,34 г (62%) целевого продукта 1 в виде белых кристаллов с т.пл. 311-313°С.
Найдено, %: С 47,72; Н 3,41; N 20,52. C16H13N6O5.
Вычислено, %: С 47,48; Н 3,24; N 20,76.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,24 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,59 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 3,84 (3Н, с, N-СН3); 9,00…9,17 (3Н, м, Ar); 12,55 (1Н, с, N-H).
Пример 2. 3[(4-метилфенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-пиразоло[3,4-b]пиридин (соединение 2).
К суспензии из 0,7 г (3,7 ммоль) 3-амино-1,4,6-триметилпиразоло[3,4-b]-пиридина и 0,38 г (3,7 ммоль) триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям в течение 40-50 минут раствор 0,69 г (4,4 ммоль) 4-метилбензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 3 часа. Из реакционной массы осадок отделяют фильтрованием, промывают его теплой водой (3×20 мл), сушат. Маточный раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают 15 мл серного эфира, сушат. Оба осадка объединяют, перекристаллизовывают из этанола, получают 1,1 г (72%) целевого продукта 2 в виде белых кристаллов с т.пл. 236-237°С.
Найдено, %: С 69,61; Н 6,27; N 18,54. С17Н18N4О.
Вычислено, %: С 69,35; Н 6,18; N 18,36.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,35 (3Н, с, СН3 Ph); 2,55 (3H, с, 4-СН3 Ру); 2,65 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 3,98 (3Н, с, N-СН3); 6,88 (1Н, с, 5-Н Ру); 7,35…7,93 (4Н, м, CH-Ph); 10,45 (1H, с, N-H).
Пример 3. Оценка соединений 1, 2 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.
Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883 в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сут наносили раствор антидота в дозе 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом;
- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Ax - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот + гербицид;
Э - урожай в варианте эталон (гербицид).
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Таблица | |||||
Антидотная активность 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридина (соединение 1) и прототипа (соединение 2) в отношении 2,4-Д на подсолнечнике | |||||
Антидот | Доза антидота, г/га | Варианты опыта | |||
2,4-Д (гербицид) | 2,4-Д + антидот | ||||
Урожайность, ц/га | Урожайность, ц/га | Антидотная активность | |||
ц/га | % | ||||
Соединение 1 | 200 | 19,0 | 28,1 | 9,1 | 48* |
Соединение 2 (прототип) | 200 | 19,0 | 24,9 | 5,9 | 31* |
Контроль | - | 36,3 | - | - | - |
Различия между вариантами достоверны при Р=0.90 |
Таким образом, использование заявляемого 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридина в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 48% против 31% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008105177/04A RU2358973C1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008105177/04A RU2358973C1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2358973C1 true RU2358973C1 (ru) | 2009-06-20 |
Family
ID=41025886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008105177/04A RU2358973C1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2358973C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2492647C1 (ru) * | 2012-01-27 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | 2-(1н-бензимидазол-2-ил)-5'-нитробензойная кислота - антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и способ его получения |
RU2557550C1 (ru) * | 2014-06-16 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
RU2629232C1 (ru) * | 2016-06-06 | 2017-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
-
2008
- 2008-02-11 RU RU2008105177/04A patent/RU2358973C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2492647C1 (ru) * | 2012-01-27 | 2013-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | 2-(1н-бензимидазол-2-ил)-5'-нитробензойная кислота - антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и способ его получения |
RU2557550C1 (ru) * | 2014-06-16 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
RU2629232C1 (ru) * | 2016-06-06 | 2017-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2338377C1 (ru) | Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста | |
RU2475490C1 (ru) | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2384063C2 (ru) | Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2557550C1 (ru) | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2619120C1 (ru) | 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2276845C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА | |
RU2287275C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д | |
RU2629232C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2421992C1 (ru) | Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2672881C1 (ru) | О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2357966C1 (ru) | N-ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИЛ-3-СУЛЬФОНИЛАМИДЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩУЮ АКТИВНОСТЬ | |
RU2426719C2 (ru) | 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
Palchikov et al. | Synthesis and plant growth regulatory activity of 3-sulfolene derivatives | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2626162C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2754220C1 (ru) | 7',9'-диметил-3'-арил-1'-спиро[инден-2,2'-пиридо[3',2':4,5]тиено]3,2-d]пиримидин]-1,3,4'(3'h)трионы, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2690884C1 (ru) | Способ повышения урожайности кукурузы | |
RU2408582C1 (ru) | N-бензил-n-фенил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-карбоксамид, проявляющий рострегулирующую активность | |
RU2786234C1 (ru) | 2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2648419C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д | |
RU2338748C1 (ru) | 3-АМИНО-4,5,6-ТРИМЕТИЛ-2-(БЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-2)ТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРА РОСТА САХАРНОЙ СВЕКЛЫ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100212 |