RU2672881C1 - О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике - Google Patents

О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике Download PDF

Info

Publication number
RU2672881C1
RU2672881C1 RU2018121911A RU2018121911A RU2672881C1 RU 2672881 C1 RU2672881 C1 RU 2672881C1 RU 2018121911 A RU2018121911 A RU 2018121911A RU 2018121911 A RU2018121911 A RU 2018121911A RU 2672881 C1 RU2672881 C1 RU 2672881C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dimethyl
chloropyridyl
amidoxime
antidote
sunflower
Prior art date
Application number
RU2018121911A
Other languages
English (en)
Inventor
Ирина Геннадиевна Дмитриева
Виктор Викторович Доценко
Людмила Всеволодовна Дядюченко
Лидия Никифоровна Ткач
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный аграрный университет имени И.Т. Трубилина"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный аграрный университет имени И.Т. Трубилина" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный аграрный университет имени И.Т. Трубилина"
Priority to RU2018121911A priority Critical patent/RU2672881C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2672881C1 publication Critical patent/RU2672881C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к O-(4-трет-6утилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксиму (1), проявляющему антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолнечнике. Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов. 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:
Figure 00000001
защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).
Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [1. Д.И. Чкаников, М С Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973].
До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.
К наиболее близкому аналогу по структуре заявляемому соединению может быть отнесен O-(2-фторфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 2 [2. Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д. и др. «Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста», пат. РФ №2395497 от 27.07.2010 г. Заявка 2008140806/04 от 14.10.2008]:
Figure 00000002
В качестве прототипа «о свойствам известна N-(4-метоксифенил)-N'-(4-диметил-2,6-дихлорникотиноил)-мочевина формулы 3 [3. Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Исакова Л.Н. и др. «Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике», пат. РФ №2384063 от 20.03.2010 г. Заявка 2008105019/04 от 11.02.2008]:
Figure 00000003
Недостатком антидота 3 является его высокая доза применения (200 г/га).
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.
Это достигается применением O-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 1 путем обработки поврежденных гербицидом вегетирующих растений подсолнечника.
При этом О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 1 впервые получен авторами ацилированием 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 хлорангидридом 4-трет-бутилбензойной кислоты в среде безводного бензола в присутствие триэтиламина в качестве акцептора хлороводорода [2]:
Figure 00000004
В свою очередь 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 4 получают известным способом: реакцией 4-метил-2,6-дихлорникотинонитрила с гидроксиламином в среде водного этанола [4. И.Г. Дмитриева, Л.В. Дядюченко, Е.А. Кайгородова. Особенности взаимодействия некоторых 2-хлорникотино-нитрилов с гидроксиламином. Синтез 3-(1,2,4-оксадиазолил-3)пиридинов и их фрагментация под действием электронного удара, Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2005. - Т. 48. - Вып. 11. - С. 14-17]:
Figure 00000005
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Синтез О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим (соединение 1).
К суспензии 2,0 г (10,01 ммоль) 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 и 1,02 г (10,01 ммоль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола при комнатной температуре прибавляют по каплям при перемешивании раствор 2,035 г (11 ммоль) 4-трет-бутилбензоилхлорида в 10 мл безводного бензола в течение 50 мин. Перемешивание продолжают еще 2,5-3 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают 5 мл бензола, сушат, затем обильно промывают водой. После перекристаллизации из этанола получают 1,17 г (72%) целевого соединения 1 в виде белых кристаллов с т.пл. 161-162°С.
Найдено, %: С 63,81; Н 6,31; N 11,76; C19H22ClN3O2;
Вычислено, %: С 63,42; Н 6,16; N 11,68.
ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 1,35 (9Н, с, 3 СН3); 2,35 (3Н, с, 4-СН3); 2,40 (3Н, с, 6-СН3); 6,94 (2Н, уш. с, NH2); 7,10 (1H, с, 5-Н Ру); 7,60 (2Н, д, 3-Н, 5-Н, Ar), 7,77 (2Н, д., 2-Н, 6-Н, Ar).
Пример 2. 0-(2-фторфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим (соединение 2).
К суспензии 2,0 г (10,01 ммоль) 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 и 1,02 г (10,01 ммоль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола при комнатной температуре прибавляют по каплям при перемешивании раствор 1,73 г (11 ммоль) 2-фторбензоилхлорида в 10 мл безводного бензола в течение 50 мин. Перемешивание продолжают еще 2,5-3 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают 5 мл бензола, сушат, затем обильно промывают водой. После перекристаллизации из этанола получают 2,2 г (68%) целевого соединения 2 в виде белых кристаллов с т.пл. 184-185°С.
Найдено, % С 56,39; Н 4,23; N 13,27; C15H13ClFN3O2;
Вычислено, %: С 56,00; Н 4,07; N 13,06.
ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,32 (3Н, с, 4-СН3), 2,42 (3Н, с, 6-СН3), 7,00 (2Н, уш. c,NH2), 7,21 (Ш, с, 5-НРу), 7,54…8,10 (4Н, м, Аг).
Пример 3. N-(4-метоксифенил)-N'-(4-диметил~2,6-дихлорникотиноил)-мочевина (соединение 3).
К раствору 1,46 г (6,3 ммоль) 4-метил-2,6-дихлорникотиноилизоцианата в 20 мл абсолютного бензола прибавляют раствор 0,85 г (6,9 ммоль) n-низидина в 10 мл абсолютного бензола и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат. После перекристаллизации из смеси этанол: ДМФА=4:1 получают 1,75 г (78%) целевого продукта 3 в виде кристаллов с т.пл. 220-222°С.
Найдено, %: С 50,64; Н 3,52; N 11,98. C15H13Cl2N3O3;
Вычислено, %: С 50,86; Н 3,71; N 11,87.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,35 (с, 3Н, 4-СН3 Ру); 3,75 (с, 3Н, ОСН3); 6,88…7,50 (м, 4Н, АrН); 7,65 (с, 1Н, 5-НРу); 10,16 и 11,40 (уш. с, 1Н, NH).
Пример 4. Оценка соединений на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.
Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и эталонов сравнения (соединения 2, 3) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта Родник в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» (эталон) - растения обработанные гербицидом;
- «гербицид+антидот» - растения обработанные гербицидом и антидотом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Figure 00000006
Ах - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот+гербицид;
Э - урожай в варианте эталон (гербицид).
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Figure 00000007
Различия между вариантами достоверны при Р=0,90
Таким образом, применение заявляемого O-(4-трет-бутипфенип) карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 1 в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 45% против 20% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов. Структурный аналог 2 не проявляет антидотной активности.

Claims (3)

  1. O-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим
  2. Figure 00000008
  3. проявляющий антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.
RU2018121911A 2018-06-13 2018-06-13 О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике RU2672881C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018121911A RU2672881C1 (ru) 2018-06-13 2018-06-13 О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018121911A RU2672881C1 (ru) 2018-06-13 2018-06-13 О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2672881C1 true RU2672881C1 (ru) 2018-11-20

Family

ID=64327920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018121911A RU2672881C1 (ru) 2018-06-13 2018-06-13 О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2672881C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803728C1 (ru) * 2023-02-15 2023-09-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") 3,3'-(1,4-Фенилен)бис(7-[2-{ 3,4-диметоксифенил} -1-циановинил]-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2384063C2 (ru) * 2008-02-11 2010-03-20 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2395497C2 (ru) * 2008-10-14 2010-07-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2384063C2 (ru) * 2008-02-11 2010-03-20 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2395497C2 (ru) * 2008-10-14 2010-07-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2803728C1 (ru) * 2023-02-15 2023-09-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") 3,3'-(1,4-Фенилен)бис(7-[2-{ 3,4-диметоксифенил} -1-циановинил]-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2812590C1 (ru) * 2023-06-13 2024-01-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") 6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2195064C (en) Amino-acid amide derivatives, processes for preparing the same, agricultural or horticultural fungicides, and method for killing fungi
RU2384063C2 (ru) Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
JPS626548B2 (ru)
RU2475490C1 (ru) N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ
RU2557550C1 (ru) Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2383135C2 (ru) Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2404582C1 (ru) N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы
RU2619120C1 (ru) 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2672881C1 (ru) О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2338377C1 (ru) Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста
RU2276845C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА
RU2358973C1 (ru) 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ
RU2611179C2 (ru) Способ повышения урожайности озимой пшеницы
RU2718848C1 (ru) Способ повышения урожайности сои
RU2629232C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2356892C1 (ru) N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике
RU2666564C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений сахарной свеклы от повреждающего действия гербицидов
RU2426719C2 (ru) 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике
RU2683792C1 (ru) N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2623115C1 (ru) Способ повышения урожайности озимой пшеницы
RU2567515C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2648419C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д
RU2611418C2 (ru) Регуляторы роста растений
RU2728597C1 (ru) Способ повышения урожайности озимой пшеницы
RU2626162C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200614