RU2619120C1 - 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике - Google Patents

5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике Download PDF

Info

Publication number
RU2619120C1
RU2619120C1 RU2016122400A RU2016122400A RU2619120C1 RU 2619120 C1 RU2619120 C1 RU 2619120C1 RU 2016122400 A RU2016122400 A RU 2016122400A RU 2016122400 A RU2016122400 A RU 2016122400A RU 2619120 C1 RU2619120 C1 RU 2619120C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
antidote
pyridine
sunflower
chloro
chlorophenyl
Prior art date
Application number
RU2016122400A
Other languages
English (en)
Inventor
Ирина Геннадиевна Дмитриева
Людмила Всеволодовна Дядюченко
Дарья Юрьевна Назаренко
Азамат Альфредович Балахов
Вячеслав Сергеевич Заводнов
Наталья Анатольевна Макарова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет"
Priority to RU2016122400A priority Critical patent/RU2619120C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2619120C1 publication Critical patent/RU2619120C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к органической химии, а именно к 5-хлор-3-(3-хлорфенилкарбокс-амидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридину, формулы 1. Технический результат: получено новое соединение, проявляющее антидотную активность в отношении 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике, что позволяет повысить величину сохраненного урожая подсолнечника. 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к новому синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:
Figure 00000001
защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).
Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Д.И. Чкаников, М.С. Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973].
До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.
Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам заявляемому соединению является продукт формулы 2 [«Применение 3-[(замещенный фенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло[4,5-b]-пиридинов в качестве антидотов 2,4-Д». Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Кайгородова Е.А., Стрелков В.Д., Губанова Н.Я., пат. РФ, пат. РФ, №2287275 от 2006 г. Заявка №2005119551 от 23.06.2005]:
Figure 00000002
Пиразолопиридин 2 (прототип) может быть использован в качестве средства снижения негативного действия гербицида 2,4-Д, при применении в дозе 200 г/га по поврежденным вегетирующим растениям подсолнечника он проявляет антидотный эффект 25-26%. Однако антидотная активность прототипа в более низких дозах является недостаточно высокой.
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.
Этот результат достигается применением 5-хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридина 1 на поврежденных вегетирующих растениях подсолнечника.
Заявляемое соединение 1 авторы получили впервые взаимодействием 3-амино-5-хлор-4,6- диметилизоксазоло[5,4-b]пиридина 3 с 3-хлорбензоилхлоридом:
Figure 00000003
В свою очередь продукт 3 синтезирован реакцией 4,6-диметил-2,5-дихлорникотинонитрила 4 с гидроксиламином в присутствии метилата натрия в среде безводного метанола.
Синтез 4,6-диметил-2,5-дихлорникотинонитрила 4 описан в работе [Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д., Михайличенко С.Н., Заплишный В.Н. Синтез некоторых галоген- и нитрозамещенных никотиновых кислот и их фрагментация под электронным ударом. Химия гетероцикл. соединен. - 2004. - № 3. – с. 381-388].
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин (соединение 1).
Смесь 0,9 г (4,6 ммоль) 3-амино-5-хлор-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b] пиридина, 0,87 г (4,8 ммоль) 3-хлорбензоилхлорида и 0,64 г (4,6 ммоль) триэтиламина в 25 мл безводного бензола кипятят в течение 2-2,5 ч. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,0 г (65%) целевого соединения 1 с т. пл.=185-186°С.
Найдено, %: С 63,48; H 3,30; N 12,50. С15Н11СI2H3О2;
Вычислено,%: С 63,79; H 3,49; N 12,34.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (группа): 2,53(с, 3Н, 4-СН3); 2,68(с, 3Н, 6-СН3); 7,25 (уш. с, 1Н, NH).7,40…8,21 (м, 4Н, Аr-Н);
Пример 2.
3-[(2-Метоксифенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло [4,5-b] пиридин (соединение 2).
К суспензии из 0,8 г (3,8 ммоль) 3-амино-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[4,5-b]-пиридина и 0,38 г (3,8 ммоль) триэтиламина в 25 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям в течение 40-50 минут раствор 0,78 г (4,56 ммоль) 2-метоксибензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 3 часа. Реакционную массу отделяют от осадка (гидрохлорид триэтиламина), упаривают досуха, остаток обрабатывают 10 мл Et2O. После перекристаллизации из этилацетата получают 0,84 г (64%) целевого соединения 2 в виде белых кристаллов с т. пл. 173-174°С.
Найдено,%: С 59,44; H 4,79; N 16.41; C17H17ClN4O;
Вычислено,%: С 59,20; H 4,98; N 16,25.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (группа): 2.58 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,68 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 3,90 (3Н, с, N-CH3); 4,00 (3Н,с, ОСН3); 7,09…7,35 (4Н, м, СН Ph); 10, 15 (lH, c. N-H).
Пример 3.
3-Амино-5-хлор-4,6- диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин (соединение 3).
Готовят раствор метилата натрия из 1,05 г (18 ммоль) металлического натрия и 60 мл безводного метанола, добавляют 1,26 г (18 ммоль) солянокислого гидроксиламина и перемешивают 0,5 ч при комнатной температуре, затем вносят в реакционную смесь 3,63 г (18 ммоль) 4,6-диметил-2,5-дихлорникотинонитрила 4 и перешивание продолжают еще 8 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, после перекристаллизации из этанола получают 2,5 г (70%) целевого соединения 3 c т.пл.=215-216°С.
Найдено, %: С 48,45; H 4,12; N 21,34. C8H8CIN30;
Вычислено,%: С 48,62; Η 4,08; N 21,26.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (группа): 2,61 (с, 3Н, 4-СН3); 2,65 (с, 3Н, 6-СН3); 6,24 (уш. с, 2Н, NH2).
Пример 4.
Оценка соединений 1-2 на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.
Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта ВНИИМК 8883 в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через сутки наносили раствор антидота в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» (эталон) – растения, обработанные гербицидом;
- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Figure 00000004
,
Ах - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот+гербицид;
Э - урожай в варианте эталон (гербицид).
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Figure 00000005
Таким образом, использование заявляемого 5-хлор-3-(3-хлорфенил-карбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридина в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 38% против 21,5% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Claims (3)

  1. 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин 1:
  2. Figure 00000006
  3. проявляющий антидотную активность по отношению к 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоте на подсолнечнике.
RU2016122400A 2016-06-06 2016-06-06 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике RU2619120C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016122400A RU2619120C1 (ru) 2016-06-06 2016-06-06 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016122400A RU2619120C1 (ru) 2016-06-06 2016-06-06 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2619120C1 true RU2619120C1 (ru) 2017-05-12

Family

ID=58715869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016122400A RU2619120C1 (ru) 2016-06-06 2016-06-06 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2619120C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3350188A4 (en) * 2015-08-27 2019-04-03 Auckland Uniservices Limited INHIBITORS OF TRYPTOPHAN DIOXYGENASES (IDO1 AND TDO) AND THEIR USE IN THERAPY
US10888567B2 (en) 2014-08-13 2021-01-12 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (IDO1 and TDO) and their use in therapy

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2287275C1 (ru) * 2005-06-23 2006-11-20 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кубанский государственный аграрный университет ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д
WO2016024233A1 (en) * 2014-08-13 2016-02-18 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (ido1 and tdo) and their use in therapy

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2287275C1 (ru) * 2005-06-23 2006-11-20 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кубанский государственный аграрный университет ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д
WO2016024233A1 (en) * 2014-08-13 2016-02-18 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (ido1 and tdo) and their use in therapy

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10888567B2 (en) 2014-08-13 2021-01-12 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (IDO1 and TDO) and their use in therapy
US11826316B2 (en) 2014-08-13 2023-11-28 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (IDO1 and TDO) and their use in therapy
EP3350188A4 (en) * 2015-08-27 2019-04-03 Auckland Uniservices Limited INHIBITORS OF TRYPTOPHAN DIOXYGENASES (IDO1 AND TDO) AND THEIR USE IN THERAPY
US11414428B2 (en) 2015-08-27 2022-08-16 Auckland Uniservices Limited Inhibitors of tryptophan dioxygenases (IDO1 and TDO) and their use in therapy

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2619120C1 (ru) 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2384063C2 (ru) Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2475490C1 (ru) N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ
RU2557550C1 (ru) Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2383135C2 (ru) Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2358973C1 (ru) 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ
JP2020516645A (ja) ジアミノピメリン酸経路を介するリジン生合成の複素環式阻害剤
RU2338377C1 (ru) Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста
EP0368212B1 (de) Herbizide Mittel, die 2-(4-Heteroaryloxy)- oder 2-(4-Aryloxy)-phenoxy-essig- oder -propionsäurederivate und/oder Cyclohexenonderivate als herbizide Wirkstoffe und Naphthalinderivate als Antidots enthalten, sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
RU2503671C1 (ru) (Z)-2-[(3-КАРБАМОИЛ-4,5,6,7-ТЕТРАГИДРОБЕНЗО[b]ТИЕН-2-ИЛ)АМИНО]-4-(4-R-ФЕНИЛ)-4-ОКСОБУТ-2-ЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНАЛЬГЕТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ
Vasu et al. Design, synthesis and biological evaluation of some novel benimidazole based thiazolyl amines
RU2672881C1 (ru) О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2683792C1 (ru) N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2287275C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д
Lobo et al. Novel thiazolidine-2, 4-dione mannich bases: Synthesis, characterization and antimicrobial activity
RU2629232C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2421992C1 (ru) Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2426719C2 (ru) 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике
RU2356892C1 (ru) N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике
Liu et al. Design, synthesis and antifungal activity of novel 1-(adamantan-1-yl) ethanone oxime esters
RU2567515C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2648419C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д
Bamnela et al. Synthesis and evaluation of some N-Mannich bases of isoindole-1, 3 (2H)-dione derivatives as potential antimicrobial, anthelmintic and insecticidal agents
CA2804355A1 (en) Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
JPH02268183A (ja) 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180607