RU2557550C1 - Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике - Google Patents
Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике Download PDFInfo
- Publication number
- RU2557550C1 RU2557550C1 RU2014124270/04A RU2014124270A RU2557550C1 RU 2557550 C1 RU2557550 C1 RU 2557550C1 RU 2014124270/04 A RU2014124270/04 A RU 2014124270/04A RU 2014124270 A RU2014124270 A RU 2014124270A RU 2557550 C1 RU2557550 C1 RU 2557550C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sunflower
- antidote
- dichlorophenoxyacetic acid
- acid herbicide
- phenylamide
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к антидоту гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике, представляющему собой 4,6-диметил-3-(3,5-динитробензоиламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламид формулы 1:
Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов. 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к синтетическому, химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:
защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).
Соединение 1 известно (CAS RN 924824-65-7 в базе данных STN), однако его антидотные свойства выявлены впервые.
Подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Д.И. Чкаников, М.С Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот. М.:Наука, 1973].
До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.
Наиболее близкими аналогами по структуре и свойствам заявляемому соединению являются N-ацилированные 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды [Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д.и др. «N-ацилированные 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике», пат. РФ №2475490 от 2013 г. Заявка 2011134566/04 от 17.08.11]. В качестве прототипа нами выбран наиболее активный из этой группы соединений продукт формулы 2:
Техническим результатом настоящего изобретения является расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Это достигается применением 4,6-диметил-3-(3,5-динитробензоиламино) тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламида 1 на поврежденных гербицидом вегетирующих растениях подсолнечника.
При этом заявляемое соединение получают известным методом - взаимодействием 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-6]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламида 3 с хлорангидридом 3,5-динитробензойной кислоты 4 в среде безводного бензола. [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.:Химия. 1969. с.431]:
В свою очередь, 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислот-4-метил-N-фениламид 3 получают известным двустадийным методом - взаимодействием 3-циано-4,6-диметил-1(Н)пиридин-2-тиона с эквимольным количеством КОН и N-метил-N-фениламида хлоруксусной кислоты при температуре 20-25°C с последующей циклизацией [«Синтез замещенных 2-алкил(арил)тио-3-цианопиридинов и 3-аминотиено-[2,3-b]пиридинов» / Е.А. Кайгородова, Л.Д. Конюшкин, С.Н. Михайличенко. В.К. Василин, В.Г. Кульневич // - ХГС, 1996, №10, с.1432-1437]:
Исходный 4,6-диметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтион синтезирован также известным методом - взаимодействием 4,6-диметил-2-хлорникотинонитрила с тиомочевиной [«Сomposition anti-acneique contenant en tant que compose actif un derive diisothiazolo[5,4-b]pyridinone-3», Patent 2555450 Franse, Заявл. 34.11.83; Опубл. 31.05.85, РЖ Хим. - 1986. - 12 О 150].
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 4,6-Диметил-3-(3,5-динитробензоиламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламид (соединение 1).
Смесь 1,0 г (3,2 ммоль) 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламида, 0,77 г (3,2 ммоль) 3,5-динитробензоилхлорида и 0,32 г (3,2 ммоль) триэтиламина в 10 мл безводного толуола кипятят в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, водой, сушат. После перекристаллизации из смеси EtOH+ДМФА=2:1 получают 1,15 г (70%) целевого продукта 1 в виде кристаллов с т.пл. 265-267°C.
Найдено, %: С 56,83; Н 3,60; N 13,71. С24H19N5O6S;
Вычислено, %: С 57,02; Н 3,79; N 13,85.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,49 (3Н, 4-СН3 Ру); 2,60 (с, 3Н, 6-СН3 Ру); 3,43 (с, 3Н, N-CH3); 5,86 (1Н, с, NH); 7,15 (с, 1Н, 5-Н Ру); 7,25…7,44 (м, 5Н, Ar-Н); 7,92…9,17 (м, 3Н, Ar-H); 9,52 (уш. с, 1Н, NH); 10.41 (уш. с, 1Н, NН).
Пример 2. 4,6-диметил-3-(3-метилбутириламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты 3,4-диметилфениламид (соединение 2, прототип).
Смесь 1,6 г (5,0 ммоль) 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-6]пиридин-2-карбоновой кислоты 3,4-диметилфениламида, 0,72 г (6,0 ммоль) 3-метилбутирилхлорида и 0,5 г (5,0 ммоль) триэтиламина в 15 мл безводного толуола кипятят в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, водой, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,30 г (65%) целевого продукта 2 в виде кристаллов с т.пл. 217-218°C.
Найдено, %: С 67,80; Н 6,86; N 10,41. C23Н27N3O2S;
Вычислено, %: С 67,45; Н 6,65; N 10,26.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 0,96 [6Н, д, J=7,0, СН2СН(СН3)2]; 1,59 [1Н, м, СН2СН(СН3)2]; 1,90 [2Н, д, J=5,0, СН2СН(СН3)2]; 2,12 (3Н, с, 3-СН3 Ar); 2,24 (3Н, с, 4-СН3 Ar); 2,49 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 2,59 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 3,82 (1Н, с, NН); 7,16 (1Н, с, 5-Н Ру); 7,04…7,21 (3Н, м, Ar); 10,94 (1Н, уш. с, NН).
Пример 3. Оценка соединений на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.
Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и прототипа (соединение 2) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта Флагман в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 200 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» (эталон) - растения, обработанные гербицидом;
- «гербицид+антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Ах - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот+гербицид;
Э - урожай в варианте эталон (гербицид).
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Таким образом, использование заявляемого 4,6-диметил-3-(3,5-динитро-бензоиламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламида 1 в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 51% против 34% у прототипа, обеспечив при этом прибавку к урожаю на 10,6 ц/га, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014124270/04A RU2557550C1 (ru) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014124270/04A RU2557550C1 (ru) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2557550C1 true RU2557550C1 (ru) | 2015-07-27 |
Family
ID=53762414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014124270/04A RU2557550C1 (ru) | 2014-06-16 | 2014-06-16 | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2557550C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2603042C1 (ru) * | 2015-09-02 | 2016-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
RU2626162C1 (ru) * | 2016-03-29 | 2017-07-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Краснодар-39 | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
WO2022026548A1 (en) * | 2020-07-29 | 2022-02-03 | Ideaya Biosciences, Inc. | Acetamido-amino and acetamido-sulfur derivatives as dna polymerase theta inhibitors |
RU2776586C1 (ru) * | 2021-11-19 | 2022-07-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003103661A1 (en) * | 2002-06-06 | 2003-12-18 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | SUBSTITUTED 3-AMINO-THIENO[2,3-b]PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID AMIDE COMPOUNDS AND PROCESSES FOR PREPARING AND THEIR USES |
RU2358973C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-06-20 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
RU2475490C1 (ru) * | 2011-08-17 | 2013-02-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
-
2014
- 2014-06-16 RU RU2014124270/04A patent/RU2557550C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003103661A1 (en) * | 2002-06-06 | 2003-12-18 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | SUBSTITUTED 3-AMINO-THIENO[2,3-b]PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID AMIDE COMPOUNDS AND PROCESSES FOR PREPARING AND THEIR USES |
RU2358973C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-06-20 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Россельхозакадемии | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
RU2475490C1 (ru) * | 2011-08-17 | 2013-02-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2603042C1 (ru) * | 2015-09-02 | 2016-11-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
RU2626162C1 (ru) * | 2016-03-29 | 2017-07-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Краснодар-39 | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
WO2022026548A1 (en) * | 2020-07-29 | 2022-02-03 | Ideaya Biosciences, Inc. | Acetamido-amino and acetamido-sulfur derivatives as dna polymerase theta inhibitors |
RU2776586C1 (ru) * | 2021-11-19 | 2022-07-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
RU2786236C1 (ru) * | 2022-01-10 | 2022-12-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
RU2799422C1 (ru) * | 2022-12-06 | 2023-07-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет"(ФГБОУ ВО "КубГУ") | Замещенные эфиры 6-амино-7-фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3H-[1,2]дитиоло[3,4-b]пиридин-5-карбоновой кислоты в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
RU2811272C1 (ru) * | 2023-06-26 | 2024-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | N-Арил-3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2513732A1 (de) | Mikrobizide und wachstumsregulierende mittel | |
RU2557550C1 (ru) | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2475490C1 (ru) | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
PT97919B (pt) | Processo para a preparacao duma composicao pesticida, nomeadamente fungicida contendo esteres de acidos 2-metoximinocarboxilicos, e de produtos intermediarios | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2384063C2 (ru) | Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2619120C1 (ru) | 5-Хлор-3-(3-хлорфенилкарбоксамидо)-4,6-диметилизоксазоло[5,4-b]пиридин в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2338377C1 (ru) | Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
US3591623A (en) | Nitrophenylacetic acid derivatives | |
RU2629232C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2626162C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2648419C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д | |
RU2421992C1 (ru) | Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2672881C1 (ru) | О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2567515C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2287275C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д | |
RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2754220C1 (ru) | 7',9'-диметил-3'-арил-1'-спиро[инден-2,2'-пиридо[3',2':4,5]тиено]3,2-d]пиримидин]-1,3,4'(3'h)трионы, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2426719C2 (ru) | 2,3-дихлор-4-[(6-хлор-5-циано-4-метилпиридил-2)-метилгидразоно]-бутен-2-овая кислота в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2551166C2 (ru) | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2683792C1 (ru) | N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2786234C1 (ru) | 2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160617 |