RU2786236C1 - 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике - Google Patents
3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике Download PDFInfo
- Publication number
- RU2786236C1 RU2786236C1 RU2022100179A RU2022100179A RU2786236C1 RU 2786236 C1 RU2786236 C1 RU 2786236C1 RU 2022100179 A RU2022100179 A RU 2022100179A RU 2022100179 A RU2022100179 A RU 2022100179A RU 2786236 C1 RU2786236 C1 RU 2786236C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aryl
- phenyl
- ylidene
- sunflower
- herbicide
- Prior art date
Links
- 239000000729 antidote Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 title claims abstract description 7
- 240000006669 Helianthus annuus Species 0.000 title claims 2
- 239000005631 2,4-D Substances 0.000 title abstract description 11
- 229940075522 Antidotes Drugs 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 230000002605 anti-dotal Effects 0.000 claims abstract description 23
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 12
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims abstract description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000885 phytotoxic Effects 0.000 abstract description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000001747 exhibiting Effects 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N DMSO-d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- -1 2-iodophenylamide chloroacetic acid Chemical compound 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 3
- KXRZBTAEDBELFD-UHFFFAOYSA-N Sulfalene Chemical compound COC1=NC=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 KXRZBTAEDBELFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- YFPLWQQSRJQHQF-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylidene-4-thiophen-2-yl-5,6,7,8-tetrahydro-1H-quinoline-3-carbonitrile Chemical compound N#CC=1C(=S)NC=2CCCCC=2C=1C1=CC=CS1 YFPLWQQSRJQHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000468 Sulfalene Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003054 hormonal Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 2-Mercaptopyridine Chemical class SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEMCDIRBQQZVAN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-sulfanylidene-5,6,7,8-tetrahydro-1H-quinoline-3-carbonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=C(C#N)C(=S)NC2=C1CCCC2 XEMCDIRBQQZVAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N Picloram Chemical class NC1=C(Cl)C(Cl)=NC(C(O)=O)=C1Cl NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000692 Student's t-test Methods 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical class NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005972 Thorpe-Ziegler reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000254 damaging Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007952 growth promoter Substances 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- ZEXKKIXCRDTKBF-UHFFFAOYSA-N quinoline-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)N)=CC=C21 ZEXKKIXCRDTKBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229960001663 sulfanilamide Drugs 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- FIJSXJNXPHKJIR-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-b]pyridin-3-amine Chemical class C1=CC=C2C(N)=CSC2=N1 FIJSXJNXPHKJIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002175 thienopyridine Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Группа изобретений относится к области органической химии и сельского хозяйства, а именно к новым синтетическим, биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений, применяемым для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Раскрыты 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды общей формулы 1-3, где 1 Ar=PhMe, R=4-Cl-Ph, 2 Ar=PhMe, R=Tp, 3 Ar=4-Cl-Ph, R=Tp, проявляющие антидотную активность. Кроме того, раскрыты способ получения указанных выше соединений и применение этих соединений в качестве антидота после обработки подсолнечника гербицидом. Группа изобретений обеспечивает эффективную защиту вегетирующих растений подсолнечника от фитотоксичного действия гербицида. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к получению синтетических, биологически активных веществ из ряда гетероциклических соединений, и их использованию в сельском хозяйстве для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия гербицида-2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.
Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гормональным гербицидам группы 2,4-Д и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [Чкаников, Д.И., Соколов, М.С. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот. М.: Наука, 1973, С 95].
Несмотря на интенсивные исследования по изысканию новых антидотов для защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриев И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. Краснодар: Просвещение-Юг, 2014. С. 79].
Известны 2-R-3-амино-4,6-диметил-5-Х-тиено[2,3-b]пиридины строения
которые применяют в качестве эффективного антидота гербицидов гормонально типа действия [патент РФ №2232762, МПК C07D 495/02 (2000.01), C07D 213/82 (2000.01), A01N 43/90 (2000.01), A01N 43/40 (2000.01), A01N 25/32 (2000.01) Тиоалкилпиридины и тиено[2,3-b]пиридины - антидоты гербицидов гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты / Е.А. Кайгородова, В.К. Василин, В.А. Тыморин, Н.И. Ненько, Г.Д. Крапивин, Л.В. Дядюченко, Л.И. Исакова, В.Д. Стрелков.. БИ №20, 2004]. Это соединение испытано только в лабораторных условиях на проростках подсолнечника, при этом совершенно не очевидно, что высокая биологическая активность сохранится при испытании его в полевых условиях. Очень часто соединения сложной химической структуры не выдерживают действия солнечного УФ-облучения и теряют активность.
Наиболее близким аналогом по структуре и свойствам к заявляемым соединениям является 2-N-(2'-йодфенил)карбоксамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено-[2,3-b]-пиридин формулы:
[патент РФ №2276845, МПК A01N 43/90 (2006.01), C07D 495/04 (2006.01), А01Р 21/00 (2006.01). Применение 2-[N-(2'-йодфенил)карбоксамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено-[2,3-b]-пиридина в качестве стимулятора прорастания семян. - №2005104358; заявл. 17.02.2005; опубл. 27.05.2006]. Однако это соединение обладает невысокой антидотной активностью.
2-[N-(2'-йодфенил)карбоксамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено-[2,3-b]-пиридина соединения получают известным двустадийным методом - взаимодействием соответствующих 3-циано-4,6-диметил-1(Н)пиридин-2-тионов с эквимольным количеством КОН и 2-иодфениламида хлоруксусной кислоты при температуре 20-25°С с последующей циклизацией [Синтез замещенных 2-алкил(арил)тио-3-цианопиридинов и 3-аминотиено-[2,3-b]пиридинов / Е.А. Кайгородова, Л.Д. Конюшкин, С.Н. Михайличенко. В.К. Василин, В.Г. Кульневич // - ХГС, 1996, №10, с. 1432-1437].
Применение соединения 2-[N-(2'-йодфенил)карбоксамидо]-3-амино-4,6-диметилтиено-[2,3-b]-пиридина в качестве ростстимулятора в условиях полевого опыта в дозе 200 г/га увеличивает урожай семян подсолнечника на 2,4 ц/га или на 16%.
Следует отметить основной недостаток использования этого соединения - большая дозировка его применения, а именно доза 200 г/га. Это очень высокая доза для стимулятора роста, которая непременно вызовет соответствующие экологические проблемы, а, следовательно, является препятствием для внедрения данного препарата в систему растениеводства.
Техническим результатом заявляемого изобретения является расширение арсенала синтетических биологически активных веществ для применения их в сельском хозяйстве в качестве антидотов.
Технический результат достигается синтезом 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамидов формулы 1-3:
где 1 Ar=PhMe, R=4-Cl-Ph,
2 Ar=PhMe, R=Tp,
3 Ar=4-Cl-Ph,R=Tp,
и применением их на поврежденных гербицидом вегетирующих растениях подсолнечника с целью снижения негативного действия 2,4-Д в качестве антидота через 3 суток после обработки гербицидом в виде водного раствора в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.
Заявляемые соединения получают взаимодействием N-(3-(арил)-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамидов с 4-(арил)-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрилами в присутствии эквивалента КОН в растворе EtOH, таким образом синтезируют промежуточный продукт, который без выделения из реакционной массы, при добавлении экви-мольного количества щелочи, предпочтительно КОН, циклизуется в целевые соединения 1-3 в соответствии со следующей схемой:
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Известны исходные соединения, используемые в синтезе целевых производных. Так 4-арил-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолины получают по методике, описанной в работе [В.П. Литвинов. Химия тиенопиридинов и родственных систем // Литвинов В.П., Доценко В.В., Кривоколыско С.Г. - М.: Наука. - 2006. - 407 с. ISBN 5-02-033674-2] по схеме:
N-(3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамида получают ацилированием соответствующих 3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2-иминов. Методики синтеза исходных 3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2-иминов известны и описаны в работе [Sondhi, S.М. Synthesis and anti-inflammatory activity evaluation of some sulfonamide and amidine derivatives of 4-aryl-3-(2 or 4-picolyl)-2-imino-4-thiazolines / S.M. Sondhi, A.D Dwivedi, J. Singh, P.P. Gupta // Indian Journal of Chemistry Sect. B. - 2010. - №49. - P. 1076-1081]. Синтез проводят по схеме:
Циклизация по Торпу-Циглеру также достаточно известна [V.G. Granik. Synthesis of amino derivatives of five-membered heterocycles by Thorpe-Ziegler cyclization / Granik V.G., Kadushkin A.V., Liebscher J. // Advances in heterocyclic chemistry. - 1998. - T. 72. - C. 79-125.]
Таким образом, использование известных исходных веществ при их взаимодействии позволило впервые синтезировать по заявленному способу соединения 1-3 и разработать способ их применения для защиты вегетирующих растений подсолнечника от фитотоксичного действия 2,4-Д.
Пример 1. 2-{[4-(4-хлорфенил)-3-циано-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-2-ил]тио}-N-[(2Z)-3-(2-метилфенил)-4-дифенил-l,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетаамид (соединение 1).
4-(4-хлорфенил)-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрил в количестве 0,002 моль растворяли с перемешиванием в 5 мл этилового спирта и добавляли 1 мл 10% гидроксида калия (0,002 моль), в результате чего цвет раствора изменялся с желтого на светло-оранжевый вследствие образования солей калия. К полученному раствору добавили 0,0022 моль N-(3-(2-метилфенил)-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамида. Перемешивание продолжали в течение 30 минут при комнатной температуре.
В результате реакции наблюдали выпадение светло-желтого осадка-продукта прямого S-алкилирования. Добавление второго эквивалента основания (0,002 моль) КОН и последующее нагревание реакционной смеси ведет к циклизации по Торпу-Циглеру и образованию целевого соединения. Чистота продукта была проверена с помощью ТСХ: в качестве элюента использовали смесь этилацетата и петролейного эфира в соотношении 1:1. Выход полученного соединения составил 89%.
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д., 1.55-1.1.74 м (4Н, СН2), 1.98 с (3Н, СН3), 2.05-2.07 м (2Н, СН2), 2.30-2.33 т (1Н, СН2), 2.72-2.78 м (2Н, СН2), 4.09 д (1H, С(O)-СН2, 3J 6 Гц), 4.19 д (1Н, С(O)-СН2, 3J 6 Гц), 7.14-7.29 м (10Н, Н Ar), 7.37-7.41 м (2Н, Н Ar), 7.59-7.62 м (2Н, Н Ar).
Найдено, %: С 67.35; Н 4.41; N 9.26. C34H27ClN4OS2.
Вычислено, %: 67.26; Н 4.48; N 9.23. М 607.19.
Пример 2. 3-амино-N-[(2Z)-3-(2-метилфенил)-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-4-(2-тиенил)-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамид. (соединение 2)
4-(2-тиенил)-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрил в количестве 0,002 моль растворяли при перемешивании в 5 мл этилового спирта и добавляли 1 мл 10% гидроксида калия (0,002 моль), в результате чего цвет раствора изменялся с желтого на светло-оранжевый вследствие образования солей калия. К полученному раствору добавили 0,0022 моль N-(3-(2-метилфенил)-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамида. Перемешивание продолжали в течение 30 минут при комнатной температуре.
В результате реакции наблюдали выпадение светло-желтого осадка-продукта прямого S-алкилирования. Добавление второго эквивалента основания КОН (0,002 моль) и последующее нагревание реакционной смеси ведет к циклизации по Торпу-Циглеру и образованию целевого соединения. Чистота продукта была проверена с помощью ТСХ: в качестве элюента использовали смесь ацетон и петролейного эфира в соотношении 1:1. Выход полученного соединения составил 95%.
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, DMSO-d6), δ, м.д, 1.62-1.80 м (4Н, СН2), 1.93 с (3Н, СН3), 2.72 с (2Н, СН2), 2.88-2.94 м (2Н, СН2), 7.13-7.16 м (3Н, Н Ar), 7.20-7.29 м (9Н, Н Ar).
Найдено, %: С 66.35; Н 4.49; N 9.60. C32H26N4OS3.
Вычислено, %: 66.41; Н 4.53; N 9.68. М 578.77.
Пример 3. 3-амино-N-[(2Z)-3-(4-хлорфенил)-4-фенил-l,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-4-(2-тиенил)-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамид. (соединение 3)
4-(2-тиенил)-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрил в количестве 0,002 моль растворяли при перемешивании в 5 мл этилового спирта и добавляли 1 мл 10% гидроксида калия (0,002 моль), в результате чего цвет раствора изменялся с желтого на светло-оранжевый вследствие образования солей калия. К полученному раствору добавили 0,0022 моль N-(3-(4-хлорфенил)-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамида. Перемешивание продолжали в течение 30 минут при комнатной температуре.
В результате реакции наблюдали выпадение светло-желтого осадка-продукта прямого S-алкилирования. Добавление второго эквивалента основания (0,002 моль КОН) и последующее нагревание реакционной смеси ведет к циклизации по Торпу-Циглеру и образованию целевого соединения. Чистота продукта была проверена с помощью ТСХ: в качестве элюента использовали смесь ацетон и петролейного эфира в соотношении 1:1. Выход полученного соединения составил 77%.
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, DMSO-d6), δ, м.д., 1.54-1.83 м (4Н, СН2), 2.07-2.10 м (1Н, СН2), 2.30-2.33 м (1Н, СН2), 2.63-2.68 м (1Н, СН2), 2.95-2.97 м (1Н, СН2), 7.17-7.20 м (1Н, Н Ph), 7.23-7.27 м (2Н, Н Ar), 7.30-7.33 м (3Н, Н Ar), 7.35-7.37 м (1Н, Н Ar), 7.40 д (1Н, Н Тр, 3J=8 Гц), 7.43-7.53 м (3Н, Н Ar), 7.63 д (1Н, Н Тр, 3J=8 Гц)
Найдено, %: С 62.20; Н 3.79; N 9.38. C31H23ClN4OS3.
Вычислено, %: 62.14; Н 3.87; N 9.35. М 599.18.
Пример 4. Оценка соединений 1-3 и их прототипа на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.
Оценку антидотной активности заявляемых соединений формулы 1-3, взятого за прототип соединения формулы 4:
и сульфалена, взятого за эталон, осуществляли на экспериментальном поле Федерального научного центра биологической защиты растений.
Сульфален - фармацевтический антибактериальный препарат, проявляющий антидотные (по отношению к 2,4-Д) свойства [патент РФ №2043021, МПК A01N 25/32 (1995.01) / Антидот гербицидов гормонального действия 2,4дихлорфеноксиуксусной и 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислот. - №5042089/04, заявл. 14.05.1992; опубл. 10.09.1995].
Испытания проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта Флагман в фазу 10-16 листьев обрабатывали водным раствором 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га, а и через 3 суток каждую из делянок обрабатывали растворами соединений формулы 1-3, соединения формулы 4 и эталона в воде в качестве антидотов, в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га с помощью ранцевого опрыскивателя. Расход рабочей жидкости ЗООл/га обусловлен паспортными данными серийной опрыскивающей аппаратуры, которая в настоящее время используется в системе защиты растений.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» - растения, обработанные гербицидом - 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислотой;
- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом, а затем и антидотом, в качестве которого использовали заявляемые соединения общей формулы 1-3; и соединение 4 (прототип);
- эталон - растения, обработанные после гербицида сульфаленом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному варианту и в процентах по формуле:
Ах - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот+гербицид;
Э - урожай в варианте гербицид.
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Как видно из таблицы, использование заявляемых 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды (формулы 1-3) в качестве антидотов позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 52,7-69,3% против 29% у прототипа и 15,7% у эталона, что позволяет сделать вывод о перспективности их применения в качестве антидотов.
Claims (8)
1. 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды общей формулы
где 1 Ar=PhMe, R=4-Cl-Ph,
2 Ar=PhMe, R=Tp,
3 Ar=4-Cl-Ph, R=Tp,
проявляющие антидотную активность.
2. Способ получения соединений по п. 1, характеризующийся тем, что осуществляют взаимодействие N-(3-(арил)-4-фенил-1,3-тиазол-2-илиден)-2-хлорацетамидов с 4-(арил)-2-тиоксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрилами в присутствии эквивалента КОН в растворе этилового спирта с последующей циклизацией по Торпу-Циглеру под действием основания, предпочтительно КОН.
3. Применение соединений по п. 1 в качестве антидота через 3 суток после обработки подсолнечника гербицидом при норме расхода 30 г/га и расходе рабочей жидкости 300 л/га.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2786236C1 true RU2786236C1 (ru) | 2022-12-19 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2795307C1 (ru) * | 2022-12-06 | 2023-05-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | (2E,2'E)-2,2'-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис(3-(4-хлорфенил)акрилонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007101224A2 (en) * | 2006-02-27 | 2007-09-07 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Inhibitors of the unfolded protein response and methods for their use |
| WO2010099166A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Siga Technologies, Inc. | Thienopyridine derivatives for the treatment and prevention of dengue virus infections |
| RU2557550C1 (ru) * | 2014-06-16 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
| RU2626162C1 (ru) * | 2016-03-29 | 2017-07-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Краснодар-39 | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007101224A2 (en) * | 2006-02-27 | 2007-09-07 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Inhibitors of the unfolded protein response and methods for their use |
| WO2010099166A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Siga Technologies, Inc. | Thienopyridine derivatives for the treatment and prevention of dengue virus infections |
| RU2557550C1 (ru) * | 2014-06-16 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике |
| RU2626162C1 (ru) * | 2016-03-29 | 2017-07-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений" Краснодар-39 | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ALI A.ABDEL HAFEZ et al. Synthesis of Some Pyrimido[4',5':4,5]thieno[2,3-b]Quinolines and Related Heterocycles. Journal Heterocyclic Chem., 1996, Vol. 33, No. 2, pp. 431-438. IBRAHIM M. A. AWAD et al. Synthesis and biological activity of some new heterocyclic quinolone derivatives. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 57, pp. 293-301. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2795307C1 (ru) * | 2022-12-06 | 2023-05-02 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | (2E,2'E)-2,2'-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис(3-(4-хлорфенил)акрилонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2786236C1 (ru) | 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2475490C1 (ru) | N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
| RU2786234C1 (ru) | 2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| CN109020916B (zh) | 一种取代苯并噻唑c2烷基化衍生物及其应用 | |
| RU2557550C1 (ru) | Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2338377C1 (ru) | Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста | |
| RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
| RU2503671C1 (ru) | (Z)-2-[(3-КАРБАМОИЛ-4,5,6,7-ТЕТРАГИДРОБЕНЗО[b]ТИЕН-2-ИЛ)АМИНО]-4-(4-R-ФЕНИЛ)-4-ОКСОБУТ-2-ЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНАЛЬГЕТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ | |
| RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
| RU2754220C1 (ru) | 7',9'-диметил-3'-арил-1'-спиро[инден-2,2'-пиридо[3',2':4,5]тиено]3,2-d]пиримидин]-1,3,4'(3'h)трионы, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-д на подсолнечнике | |
| RU2805917C1 (ru) | 3-(2-Тиоцианатоацетил)-2H-хромен-2-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JPH02268183A (ja) | 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤 | |
| EP0189300A2 (en) | Dihydrotriazole derivatives and their use as herbicides | |
| RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
| RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
| RU2629232C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| RU2811272C1 (ru) | N-Арил-3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JPS62230782A (ja) | イミダゾリン誘導体、その製法および除草剤 | |
| RU2765051C1 (ru) | Способ повышения урожайности сои | |
| RU2728597C1 (ru) | Способ повышения урожайности озимой пшеницы | |
| RU2798426C1 (ru) | Применение n-(5-бромпиридин-2-ил)-4-оксо-4-(п-толил)-2-((3-циано-4,5,6,7-тетрагидробензо[b]тиофен-2-ил)амино)бут-2-енамида в качестве противовоспалительного лекарственного средства | |
| RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2803728C1 (ru) | 3,3'-(1,4-Фенилен)бис(7-[2-{ 3,4-диметоксифенил} -1-циановинил]-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| RU2803727C1 (ru) | 7-(2-Арил-1-циановинил)-3-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрилы в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике |