PL238748B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym - Google Patents

Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym Download PDF

Info

Publication number
PL238748B1
PL238748B1 PL424461A PL42446118A PL238748B1 PL 238748 B1 PL238748 B1 PL 238748B1 PL 424461 A PL424461 A PL 424461A PL 42446118 A PL42446118 A PL 42446118A PL 238748 B1 PL238748 B1 PL 238748B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
bis
dioxobutane
ethylhexoxy
sulfonate
Prior art date
Application number
PL424461A
Other languages
English (en)
Other versions
PL424461A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Tomasz Rzemieniecki
Damian Kaczmarek
Katarzyna Marcinkowska
Adam Nawrocki
Kamil Ciarka
Original Assignee
Przed Produkcyjno Consultingowe Adob Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Komandytowa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Przed Produkcyjno Consultingowe Adob Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Komandytowa filed Critical Przed Produkcyjno Consultingowe Adob Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Komandytowa
Priority to PL424461A priority Critical patent/PL238748B1/pl
Publication of PL424461A1 publication Critical patent/PL424461A1/pl
Publication of PL238748B1 publication Critical patent/PL238748B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest związek o wzorze ogólnym (1), w którym K+ jest kationem wybranym z grupy składającej się z kationów przedstawionych wzorem (2), wzorem (3), wzorem (4), wzorem (5), wzorem (6), wzorem (7), wzorem (8) i wzorem (9). Zgłoszenie obejmuje także: sposób wytwarzania związku o wzorze 1, jego zastosowanie oraz formulację herbicydową, zawierającą przedmiotowy związek.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są związki zawierające anion 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowy oraz czwartorzędowy kation amoniowy, będące cieczami jonowymi o działaniu powierzchniowo czynnym i mające zastosowanie jako adiuwanty dla środków o działaniu herbicydowym. Wynalazek dotyczy także sposobu ich wytwarzania oraz ich zastosowania jako adiuwantów do środków herbicydowych w zwalczaniu chwastów.
Standardowo do cieczy użytkowych roboczych środków ochrony roślin, w tym herbicydów, zarówno doglebowych jak i dolistnych, dodawane są adiuwanty. Adiuwanty to substancje chemiczne pochodzenia organicznego lub nieorganicznego mające na celu poprawę aktywności środków ochrony roślin i przezwyciężenia czynników, które ograniczają ich skuteczne działanie. Substancje te w sposób bezpośredni lub pośredni wpływają na substancje aktywne środka ochrony roślin. Do adiuwantów można zaliczyć preparaty, które zwiększają średnice kropel, preparaty, które zapobiegają przenikanie środków ochrony roślin do głębszych warstw gleby, co zapobiega skażeniu wód podziemnych, preparaty, które ułatwiają mieszanie składników środków ochrony roślin i zapobiegają wytrącaniu, oleje, które zmniejszają parowanie, polepszają przyleganie do powierzchni pokrytych nalotem woskowym i przyspieszają proces wysychania, aktywatory, które wpływają na zwiększenie pobierania i wnikania środków ochrony roślin, preparaty, które poprawiają przyleganie cieczy do powierzchni rośliny oraz powodują, że związek jest odporny na zmywanie, preparaty, które zmniejszają napięcie powierzchniowe substancji użytkowych.
Ciecze jonowe składają się z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Ładunek dodatni w kationie najczęściej zlokalizowany jest na atomach azotu, fosforu lub siarki. Z kolei w przypadku anionu organicznego ładunek ujemny może znajdować się na atomie tlenu lub azotu. Najlepiej zbadane ciecze jonowe zawierają kationy: amoniowy, imidazoliowy, pirydyniowy, fosfoniowy, piperydyniowy, morfoliniowy lub sulfoniowy. Możliwe jest również otrzymanie soli piryliowej, reprezentującej nową grupę cieczy jonowych, w których ładunek dodatni zlokalizowany jest na atomie tlenu. Charakterystyczną cechą, pozwalającą na umieszczenie takiego związku w grupie cieczy jonowych jest jego temperatura topnienia, która umownie nie może przekroczyć 100°C, to jest temperatury wrzenia wody. Ze względu na to, że ciecze jonowe składają się z kationu oraz anionu istnieje możliwość dobrania odpowiednich właściwości fizycznych i chemicznych, ale również i biologicznych.
Przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze ogólnym (1)
0’ K+
(1) w którym K+ jest kationem wybranym z grupy składającej się z kationów przedstawionych wzorem (2), wzorem (3), wzorem (4), wzorem (5), wzorem (6), wzorem (7), wzorem (8) i wzorem (9).
PL 238 748 Β1
Związkami według wynalazku są:
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian trimetyloglicyny (kation o wzorze (2));
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian di(2-hydroksyetylo)-dimetyloamoniowy (kation o wzorze (3)) • 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian karnityny (kation o wzorze (4));
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian 1-metylonikotynamidu (kation o wzorze (5));
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian chloromekwatu (kation o wzorze (6));
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian benzylometylomorfoliniowy (kation o wzorze (7));
• 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian benzyloetylomorfoliniowy (kation o wzorze (8)); i • 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian benzylo-(2-hydroksyetylo)morfoliniowy (kation o wzorze (9)).
Związki według wynalazku stanowią sole anionu pochodzącego od jednego z bardziej znanych środków powierzchniowo czynnych, kwasu 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonowego (znanego także jako dokuzynian sodu), z czwartorzędowym kationem amoniowym pochodzenia naturalnego lub nietoksycznym. Zgodnie z wynalazkiem uzyskano nowe związki będące cieczami jonowymi
PL 238 748 B1 o wysokiej lepkości oraz dobrej rozpuszczalności w wodzie, niekiedy lepszej rozpuszczalności w wodzie od sulfobursztynianu (co stwarza możliwość zastosowania większej dawki). Związki według wynalazku mają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, wykazują aktywność powierzchniową i mogą być zastosowane jako adiuwanty do cieczy roboczych herbicydów.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania związku o wzorze (1) takim jak określono powyżej, który to sposób polega na tym, że 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian sodu poddaje się reakcji z odpowiednim halogenkiem o wzorze Hal(-)K(+), gdzie K(+) ma znaczenie takiej jak podano wyżej dla wzoru (1), a Hal(-) oznacza anion chlorkowy lub bromkowy, w niskocząsteczkowym alkoholu alifatycznym, takim jak metanol, etanol, propanol lub butanolu, albo w chloroformie, jako rozpuszczalniku.
W wyniku reakcji zachodzi wymiana jonowa anionu halogenkowego na anion 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonowy.
Reakcję przeprowadza się przy równomolowym stosunku reagentów, w temperaturze w zakresie 25 do 35°C, korzystnie 25°C.
Produktem ubocznym w reakcji jest chlorek lub bromek sodu, który wypada ze środowiska reakcji w postaci osadu. Osad ten odsącza się, po czym wydziela się surowy produkt reakcji przez odparowanie rozpuszczalnika. Surowy produkt reakcji można oczyścić przez rozpuszczenie w acetonie, odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem.
Związki o wzorze (1) mogą być stosowane jako adiuwanty dodawane do cieczy roboczych środków ochrony roślin, zwłaszcza herbicydów.
Związki o wzorze (1) mogą być stosowane w postaci czystej (nierozpuszczonej w żadnym nośniku), w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05% w/v, lub w postaci roztworów w mieszaninie wody z niskocząsteczkowym alkoholem alifatycznym C1 do C4, zwłaszcza etanolem, o stężeniu co najmniej 0,05% w/v.
Przedmiotem wynalazku jest zatem zastosowanie związku o wzorze (1), takiego jak zdefiniowany powyżej, jako adiuwanta w kompozycjach herbicydowych.
Adiuwant według wynalazku dodaje się do cieczy roboczych zawierających herbicyd i następnie przeprowadza zabieg agrochemiczny znanym sposobem, na przykład przez opryskiwanie.
Przedmiotem wynalazku jest także agrochemiczna formulacja herbicydowa, zawierająca jako adiuwant związek o wzorze (1) taki jak zdefiniowano powyżej.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian trimetyloglicyny, [BET][SulfBurszt]
W kolbie rozpuszczono 1,71 g (0,01 mol) chlorku trimetyloglicyny w 30 cm3 etanolu. Do naczynia reakcyjnego dodano stechiometryczną ilość 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Reakcję wymiany anionu chlorkowego prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalny w etanolu chlorek sodu odsączono, a następnie odparowano etanol na wyparce próżniowej. Następnie otrzymany produkt rozpuszczono w acetonie w celu wytrącenia pozostałości soli nieorganicznej. Wytrącony osad odsączono, a od przesączu odparowano aceton. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,89 (m, 12H); 1,31 (m, 16H); 1,56 (m, 2H); 3,04 (dd, 1H); 3,10 (dd, 1H); 3,20 (s, 9H); 4,05 (m, 15H); 4,18 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 11,37; 11,41; 14,48; 14,51; 24,03; 24,07; 24,81; 24,83; 31,39; 31,41; 31,50; 34,83; 40,07; 40,10; 54,21; 64,62; 68,20; 68,80; 168,22; 169,88; 172,51.
Analiza elementarna CHN dla C25H49NO9S (Mmol = 559,73 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,63; H = 9,15; N = 2,60; wartości zmierzone (%):C = 55,93; H = 9,55; N = 3,00.
PL 238 748 B1
P r z y k ł a d II
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian di(2-hydroksyetylo)-dimetyloamoniowy, [DHDM][SulfBurszt]
W reaktorze umieszczono 1,69 g (0,01 mol) chlorku di(2-hydroksyetylo)-dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 propanolu w temperaturze 25°C i dodano 4,44 g (0,01 mole) 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Wytrącony osad bromku sodu oddzielono od 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu di(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowego i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia. Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,89 (m, 12H); 1,31 (m, 16H); 1,56 (m, 2H); 3,04 (dd, 1H); 3,10 (dd, 1H); 3,31 (s, 6H); 3,43 (m, 4H); 3,97 (m, 4H); 4,05 (m, 15H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 11,37; 11,41; 14,48; 14,51; 24,03; 24,07; 24,81; 24,83; 31,39; 31,41; 31,50; 34,83; 40,07; 40,10; 52,60; 55,72; 65,01; 68,20; 68,80; 169,88; 172,51.
Analiza elementarna CHN dla C26H53NO9S (Mmol = 555,77 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,19; H = 9,6 ; N = 2,52; wartości zmierzone (%): C = 56,59; H = 9,95; N = 2,90.
P r z y k ł a d III
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian karnityny, [L-Kar][SulfBurszt]
W kolbie rozpuszczono 2,04 g (0,01 mol) chlorowodorku L-karnityny w 30 cm3 butanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 35°C przy intensywnym mieszaniu. Nierozpuszczalną w butanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano butanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,90 (m, 12H); 1,31 (m, 16H); 1,56 (m, 2H); 2,56 (s, 2H); 3,04 (dd, 1H); 3,16 (dd, 1H); 3,26 (s, 9H); 3,47 (m, 2H); 4,07 (m, 5H); 4,58 (m, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 11,37; 11,43; 14,47; 14,50; 24,03; 24,05; 24,81; 24,53; 30,08; 31,10; 31,38; 31,41; 31,50; 34,83; 40,07; 40,16; 41,02; 54,94; 54,97; 55,01; 63,27; 64,26; 68,20; 68,80; 169,88; 172,56; 173,85.
Analiza elementarna CHN dla C27H53NO10S (Mmol = 583,78 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,55; H = 9,15; N = 2,40; wartości zmierzone (%): C = 55,40; H = 9,39; N = 2,72.
P r z y k ł a d IV
1,4 -bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian 1 -metylonikotynamidu, [MNA][SulfBurszt]
1,85 g (0,01 mol) chlorku 1-metylonikotynamidu rozpuszczono w 50 cm3 metanolu i dodano 4,77 g (0,01 mol) 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Tak przygotowany roztwór poddano mieszaniu przez 15 minut w temperaturze 25°C. Z mieszaniny reakcyjnej odparowano metanol. Otrzymany produkt oczyszczono poprzez wytrącenie soli nieorganicznej w acetonie. Wytrąconą sól odsączono, a od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,90 (m, 12H); 1,31 (m, 16H); 1,56 (m, 2H); 2,98 (dd, 1H); 3,03 (dd, 1H); 4,05 (m, 5H); 4,52 (m, 3H); 8,20 (m, 1H); 8,95 (d, 1H); 9,07 (d, 1H); 9,40 (s, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 11,40; 11,44; 14,47; 14,50; 24,02; 24,81; 24,70; 30,08; 31,39; 31,47; 31,47; 34,80; 40,01; 40,10; 63,23; 68,76; 68,18; 129,08; 135,35; 144,67; 146,67; 146,93; 148,69; 165,17; 169,89; 169,91; 172,50.
Analiza elementarna CHN dla C27H46N2O8S (Mmol = 583,73 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,04; H = 8,30; N = 5,01; wartości zmierzone (%): C = 53,40; H = 8,21; N = 5,32.
PL 238 748 B1
P r z y k ł a d V
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian chloromekwatu, [CC][SulfBurszt]
Do kolby zawierającej 30 cm3 chloroformu wprowadzono 1,74 g (0,01 mol) chlorku chloromekwatu. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 4,90 g (0,01 mol) 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Mieszanie kontynuowano przez 15 min w temperaturze 30°C, po czym z mieszaniny odparowano rozpuszczalnik. Produkt oczyszczono poprzez wytrącenie soli nieorganicznej w acetonie. Wytrącony osad odsączono, a od produktu reakcji odparowano aceton.
Następnie otrzymaną ciecz jonową poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 89%. Produkt posiadał temperaturę topnienia 66,1-68,2°C.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,91 (m, 12H); 1,31 (m, 16H); 1,60 (m, 2H); 3,04 (dd, 1H); 3,17 (dd, 1H); 3,24 (s, 9H); 3,80 (m, 2H); 4,06 (m, 6H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 11,39; 11,43; 14,46; 14,50; 24,04; 24,76; 24,87; 30,12; 31,42; 31,54; 34,95; 36,85; 40,13; 40,17; 54,30; 54,34; 54,40; 67,63; 68,20; 68,74; 169,76; 172,58.
Analiza elementarna CHN dla C25H50CINO7S (Mmol = 544,19 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,18; H = 9,26; N = 2,57; wartości zmierzone (%): C = 55,38; H = 9,01; N = 2,37.
P r z y k ł a d VI
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian benzylometylomorfoliniowy, [BMM] [SulfBurszt]
Do kolby z 35 cm3 metanolu wprowadzono 3,71 g (0,02 mol) bromku benzylometylomorfoliniowego. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano stechiometryczną ilość 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C. Z metanolu wytracił się biały osad bromku sodu, który odsączono. Po odparowaniu metanolu w celu usunięcia pozostałości produktu ubocznego związek rozpuszczono w acetonie. Wytrąconą sól nieorganiczną odsączono, a od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Następnie produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wynosiła 93%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 0,89 (m, 12H); 1,30 (m, 16H); 1,57 (m, 2H); 3,02 (dd, 1H); 3,18 (dd, 1H); 3,13 (s, 3H); 3,41 (m, 2H); 3,63 (m, 2H); 4,03 (m, 59H); 7,52 (m, 1H); 7,54 (m, 2H); 7,60 (m, 2H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 11,43; 11,46; 14,47; 14,50; 24,03; 24,04; 24,74; 24,86; 30,07; 30,09; 31,39; 31,42; 31,52; 34,99; 40,09; 40,14; 48,21; 60,52; 61,67; 63,40; 68,11; 68,72; 128,02; 130,37; 131,98; 134,30; 169,74; 172,57.
Analiza elementarna CHN dla C27H46N2O8S (Mmol = 583,73 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,04; H = 8,30; N = 5,01; wartości zmierzone (%):C = 53,40; H = 8,21; N = 5,32.
P r z y k ł a d VII
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu benzyloetylomorfoliniowy, [BEM] [SulfBurszt]
3,97 g 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu (0,01 mol) rozpuszczono w 40 cm3 etanolu, w temperaturze 35°C, po czym dodano 2,16 g (0,01 mol) bromku benzyloetylomorfoliniowego. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Po czym produkt dodatkowo oczyszczono w acetonie. Wytrącony produkt uboczny reakcji wymiany odsączono, a od przesączu odparowano aceton. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,89 (m, 12H); 1,30 (m, 16H); 1,48 (m, 3H); 1,57 (m, 2H); 3,02 (dd, 1H); 3,16 (dd, 1H); 3,50 (m, 6H); 4,06 (m, 8H); 4,68 (s, 2H); 7,55 (m, 5H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 7,84; 11,37; 11,41; 14,45; 14,48; 24,03; 24,76; 24,85; 30,12; 31,40; 31,43; 31,42; 31,53; 34,99; 40,11; 40,20; 57,93; 61,47; 63,36; 68,20; 68,76; 128,08; 130,52; 131,98; 134,22; 169,81; 172,60.
Analiza elementarna CHN dla C33H57NO8S (Mmol = 627,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,13; H = 9,15; N = 2,23; wartości zmierzone (%): C = 63,40; H = 9,31; N = 2,42.
PL 238 748 B1
P r z y k ł a d VIII
1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian benzylo-2-hydroksyetylomorfoliniowy, [BHM][SulfBurszt]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,44 g (0,005 mol) 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu wraz z 30 cm3 butanolu i poddano mieszaniu. Następnie do kolby dodano 1,42 g (0,005 mol) bromku benzylo-2-hydroksyetylomorfoliniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez co najmniej 15 minut. Po przeprowadzeniu reakcji wymiany odparowano rozpuszczalnik. Następnie produkt poddano oczyszczaniu. Otrzymany związek rozpuszczono w acetonie w celu wytrącenia produktu ubocznego reakcji wymiany (bromek sodu). Wytrącono osad odsączono, a od produktu głównego odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze koło 70°C. Wydajność reakcji wynosiła 91%. Otrzymany produkt jest cieczą/mazistą substancją o niemierzalnej temperaturze topnienia.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,89 (m, 12H); 1,30 (m, 16H); 1,58 (m, 2H); 3,04 (dd, 1H); 3,16 (dd, 1H); 3,58 (m, H); 3,63 (m, 2H); 4,05 (m, 9H); 4,12 (m, 2H); 7,54 (m, 5H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 11,37; 11,41; 14,45; 14,48; 24,03; 24,73; 24,82; 30,07; 30,06; 31,37; 31,40; 31,42; 31,50; 34,93; 40,11; 40,14; 56,58; 58,46; 61,78; 63,36; 67,90; 68,18; 68,75; 128,26; 130,39; 131,88; 134,80; 169,74; 172,56.
Analiza elementarna CHN dla C33H57NO9S (Mmol = 643,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,56; H = 8,92; N = 2,18; wartości zmierzone (%): C = 61,36; H = 8,51; N = 2,32.
P r z y k ł a d IX
Badania aktywności biologicznej
Badania aktywności cieczy jonowych z anionem bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Do badań wybrano komosę białą, jako przedstawiciela grupy chwastów. Nasiona tej rośliny wysiano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu liścieni rośliny przerwano do 5 w doniczce. W fazie czterech liści wykonano zabieg za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Handlowy herbicyd Titus 25 WG (rimsulfuron), w dawce podanej przez producenta (60 g/ha), oraz adiuwant według wynalazku rozpuszczono w wodzie. Środkiem porównawczym był komercyjny adiuwant, środek powierzchniowo czynny TREND 90 EC (etoksylowany alkohol izodecylowy, 90% roztwór wodny).
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nietraktowane herbicydem).
Wyniki badań przedstawiono poniżej w Tabeli 1.
PL 238 748 Β1
Tabela 1. Redukcja świeżej masy roślin
Nr obiektu Nazwa środka Dawka [g] na 100 ml wody Dawka adiuwanta na 100 ml wody Redukcja (%)
1 Kontrola 0 0 0
2 Titus 25 WG + [BEM](SulfBurszt] 0,03 0,1% (0,1 g) 93,48
3 Titus 25 WG + [BH][SulfBurszt] 0,03 0,1% (0.1 g) 93,56
4 Titus 25 WG + [BMM][SulfBurszt] 0,03 0,1% (0.1 g) 88,63
5 Titus 25 WG + [CC][SulfBurszt] 0,03 o,i%(o,ig) 92,07
6 Titus 25 WG + [MNA][SulfBurszt] 0,03 0,1% (0.1 g) 78,16
7 . $ Titus 25 WG + [Na][SulfBurszt] (porównawczy)__________ Titus 25 WG + (L-Kar][SulfBursztJ 0.03 0,03 0.1% (0,1 g) 0,1% (0,1 g) 59,42 83,49
9 10 Titus 25 WG + [DHDM][SulfBursztj Titus 25 WG + [BET][SuifBurszt] ___0,03 _ 0,03 -OJ^O-lsL 0,1% (0,1 g) __56,01___ 72,24
11 Titus 25 WG + TREND 90 EC (porównawczy) 0,03 0,1% (0,1 g) 76,54
12 Titus 25 WG (porównawczy) 0,03 0,1% (0,1 g) 29,66
Zastrzeżenia patentowe

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związek o wzorze ogólnym (1)
    O' K+
    (1) w którym K+ jest kationem wybranym z grupy składającej się z kationów przedstawionych wzorem (2), wzorem (3), wzorem (4), wzorem (5), wzorem (6), wzorem (7), wzorem (8) i wzorem (9).
    PL 238 748 Β1
    (9).
  2. 2. Sposób wytwarzania związku o wzorze (1) takim jak określono w zastrz. 1, znamienny tym, że 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian sodu poddaje się reakcji z odpowiednim halogenkiem o wzorze Hal( )K(+), gdzie K(+) ma znaczenie takiej jak podano wyżej dla wzoru (1), a Hal(_) oznacza anion chlorkowy lub bromkowy, w niskocząsteczkowym alkoholu alifatycznym lub chloroformie jako rozpuszczalniku,
  3. 3. Zastosowanie związku o wzorze (1), takim jak określono w zastrz. 1, jako adiuwanta do kompozycji herbicydowych.
  4. 4. Agrochemiczna formulacja herbicydowa, zawierająca jako adiuwant związek o wzorze (1), takim jak określono w zastrz. 1.
PL424461A 2018-02-01 2018-02-01 Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym PL238748B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL424461A PL238748B1 (pl) 2018-02-01 2018-02-01 Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL424461A PL238748B1 (pl) 2018-02-01 2018-02-01 Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL424461A1 PL424461A1 (pl) 2019-08-12
PL238748B1 true PL238748B1 (pl) 2021-09-27

Family

ID=67549934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL424461A PL238748B1 (pl) 2018-02-01 2018-02-01 Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL238748B1 (pl)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9840680B2 (en) * 2014-09-25 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions comprising ionic liquids

Also Published As

Publication number Publication date
PL424461A1 (pl) 2019-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1166664A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
Niemczak et al. Bis (ammonium) ionic liquids with herbicidal anions
FI60020C (fi) Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter
IE56785B1 (en) Salts of organophosphorus derivatives
PL240767B1 (pl) Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL244080B1 (pl) Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze
PL237908B1 (pl) Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna
PL238748B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL242158B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty
PL245213B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tribulylofosfoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki czyszczące powierzchnie użytkowe
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL228020B1 (pl) Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL231440B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL235893B1 (pl) Fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL231262B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL232557B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL236260B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL243363B1 (pl) Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
PL235895B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy