PL246762B1 - Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze - Google Patents

Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze Download PDF

Info

Publication number
PL246762B1
PL246762B1 PL444849A PL44484923A PL246762B1 PL 246762 B1 PL246762 B1 PL 246762B1 PL 444849 A PL444849 A PL 444849A PL 44484923 A PL44484923 A PL 44484923A PL 246762 B1 PL246762 B1 PL 246762B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
furoate
quaternary ammonium
ammonium salts
anion
lidocaine
Prior art date
Application number
PL444849A
Other languages
English (en)
Other versions
PL444849A1 (pl
Inventor
Michał NIEMCZAK
Michał Niemczak
Witold Stachowiak
Adriana Olejniczak
Tomasz Rzemieniecki
Marcin Wysocki
Gabriela Dudczak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL444849A priority Critical patent/PL246762B1/pl
Publication of PL444849A1 publication Critical patent/PL444849A1/pl
Publication of PL246762B1 publication Critical patent/PL246762B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/16Amides, e.g. hydroxamic acids
    • A61K31/165Amides, e.g. hydroxamic acids having aromatic rings, e.g. colchicine, atenolol, progabide
    • A61K31/167Amides, e.g. hydroxamic acids having aromatic rings, e.g. colchicine, atenolol, progabide having the nitrogen of a carboxamide group directly attached to the aromatic ring, e.g. lidocaine, paracetamol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/34Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having five-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom, e.g. isosorbide
    • A61K31/341Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having five-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom, e.g. isosorbide not condensed with another ring, e.g. ranitidine, furosemide, bufetolol, muscarine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/20Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od dwóch do osiemnastu atomów węgla, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze.
Kwas 2-furanokarboksylowy, znany również jako kwas 2-pirośluzowy jest związkiem organicznym posiadającym pierścień furanowy oraz przyłączoną do niego grupę karboksylową. Estry i sole tego kwasu są znane pod nazwą 2-furoinianów lub 2-pirośluzanów. Kwas 2-pirośluzowy jest stosowany w przemyśle spożywczym w postaci substancji aromatyzującej i konserwującej. Produkty z jego dodatkiem posiadają słodki i ziemisty smak. Związek ten posiada ponadto właściwości grzybobójcze oraz bakteriobójcze. Pierwsza metoda syntezy kwasu 2-pirośluzowego opierała się na suchej destylacji kwasu galaktarowego, natomiast obecnie na skalę przemysłową wykorzystuje się reakcję Cannizzaro, w której furfural ulega przemianie w alkohol furfurylowy i kwas 2-pirośluzowy w wodnym roztworze wodorotlenku sodu. Możliwe jest także otrzymanie kwasu 2-pirośluzowego poprzez utlenienie furfuralu bądź alkoholu furfurylowego albo na drodze biokatalitycznej przy wykorzystaniu bakterii barwiących Gram-dodatnich, Nocardia corallina.
Kwas 2-pirośluzowy jest surowcem do produkcji estrów o aktywności farmakologicznej lub pestycydowej. W przemyśle farmaceutycznym dopuszcza się użycie estrów kwasu 2-pirośluzowego ze względu na ich wysoką biodegradowalność i budowę chemiczną ułatwiającą przyswajanie substancji aktywnej przez organizm człowieka. Powszechną metodą syntezy estrów 2-pirośluzanowych jest estryfikacja Fishera, w której reakcja kwasu 2-pirośluzowego z wybranym alkoholem zachodzi przy użyciu katalizatora kwasowego (np. kwasu siarkowego) (H. Klostergaard, J Org. Chem., 1958, 23, 108-110; K. Shaoyong, L. Fengyi, W. Ni, Y. Qing, Q. Xuhong; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2009, 19, 332-335).
Jednym z najbardziej znanych i najczęściej opisywanych przykładów w literaturze jest 2-pirośluzan mometazonu, który jest prolekiem mometazonu. Mometazon jest kortykosteroidowym lekiem, który stosuje się w leczeniu chorób skóry, alergicznego nieżytu nosa lub astmy. Znane są dwa ogólne podejścia do syntezy 2-pirośluzanu mometazonu (R. Vardanyan, V. Hruby, „Synthesis of Best-Seller Drugs” Academic Press, 2016). Jednak są one są skomplikowane i wieloetapowe, wymagają też użycia różnorodnych katalizatorów i niebezpiecznych mediów reakcyjnych (chlorek metanosulfonylu, kwas nadchlorowy).
Sole kwasu 2-pirośluzanowego są stabilne chemicznie i możliwe jest ich długotrwałe przechowywanie w temperaturze pokojowej, nie stanowią ponadto zagrożenia dla środowiska. 2-Pirośluzany nie wykazują toksyczności wobec ssaków, dlatego też możliwe jest ich stosowanie w medycynie, w połączeniu z odpowiednim kationem. Lidokaina w postaci soli jest stosowana jako środek znieczulający miejscowo, a produkty jej alkilowania - np. sole N-etylolidokainy (przykładowo związek o oznaczeniu QX-314) mogą wykazywać działanie znieczulające silniejsze od lidokainy niepoddanej derywatyzacji (T. K. Y. Lim, B. A. MacLeod, C. R. Ries, S. K. W. Schwarz; Anesthesiology 2007, 107, 305-311).
Połączenie aktywnego farmaceutycznie kationu z anionem 2-pirośluzanowym o właściwościach bakteriobójczych jest rozwiązaniem innowacyjnym, pozwalającym na otrzymanie wielofunkcyjnych związków o zastosowaniu między innymi w przemyśle farmaceutycznym. Ponadto nowo opracowana, efektywna metoda syntezy umożliwi tanie otrzymywanie tego typu związków bez wykorzystania niebezpiecznych chemikaliów.
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 2 do 18 atomów węgla.
Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od dwóch do osiemnastu atomów węgla. W sposobie tym czwartorzędowy bromek N-alkilolidokainy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony łańcuch alkilowy o długości od 2 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z 2-pirośluzanem potasu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do 2-pirośluzanem potasu od 1:1 do 1:1,2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 30°C do 65°C, przez okres od 1 minuty do 1 godziny, korzystnie 5 minut, w bezwodnym metanolu, przy pH mieszaniny reakcyjnej 4-6,5, korzystnie 6. Następnie odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość ługuje bezwodnym etanolem, po czym odsącza się zanieczyszczenia, a z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie nowych czwartorzędowych soli amoniowych z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od dwóch do osiemnastu atomów węgla jako substancje o aktywności przeciwbakteryjnej w stężeniu co najmniej 0,0002%.
Korzystnie substancje o aktywności przeciwbakteryjnej w stężeniu co najmniej 0,0002% stosuje się w postaci wodnego roztworu.
Przykładami 2-pirośluzanów z kationem N-alkilolidokainy są:
• 2-pirośluzan N-etylolidokainy, • 2-pirośluzan N-butylolidokainy, • 2-pirośluzan N-heksylolidokainy, • 2-pirośluzan N-oktylolidokainy, • 2-pirośluzan N-decylolidokainy, • 2-pirośluzan N-dodecylolidokainy, • 2-pirośluzan N-tetradecylolidokainy, • 2-pirośluzan N-heksadecylolidokainy, • 2-pirośluzan N-oktadecylolidokainy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• Opracowano wysoce wydajną metodę otrzymywania nowej grupy czwartorzędowych soli amoniowych z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem będącym pochodną kwasu 2-pirośluzowego.
• Obecność wiązania amidowego w otrzymanym związku warunkuje podatność na hydrolizę, a tym samym zwiększa jego biodegradowalność. Otrzymane związki są zatem bezpieczniejsze dla środowiska.
• Zsyntezowane sole amoniowe lidokainy z anionem 2-pirośluzanowym jako związki o budowie jonowej charakteryzują się dobrą rozpuszczalnością w wodzie oraz wysoką stabilnością termiczną (są stabilne do temperatury około 150°C).
• Opisane syntezy przebiegają z bardzo wysokimi wydajnościami sięgającymi 95%, a uzyskane produkty charakteryzują się wysoką czystością, którą warunkuje prowadzenie procesu w warunkach bezwodnych i ścisła kontrola pH mieszaniny reakcyjnej.
• Obecność kationu z długim podstawnikiem alkilowym powoduje, że część z otrzymanych związków charakteryzuje się korzystnymi właściwościami amfifilowymi i posiada aktywność powierzchniową. Związki te mogą znaleźć zastosowanie jako substancje powierzchniowo czynne, tj. surfaktanty.
• W toku syntezy nie wykorzystywano szkodliwych dla środowiska odczynników. Opracowana metoda syntezy nie wymaga wysokiej temperatury do zainicjowania reakcji chemicznej, co zmniejsza nakłady energetyczne potrzebne do przeprowadzenia syntezy.
• Otrzymane sole amoniowe lidokainy z anionem pirośluzanowym nie zawierają zanieczyszczeń organicznych, co zostało potwierdzone na podstawie analizy wykonanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego.
• Innowacyjne połączenie aktywnie farmaceutycznego kationu z bakteriobójczym anionem 2-pirośluzanowym, pozwala na zastosowanie tak odkrytego związku w przemyśle farmaceutycznym.
Sposób syntezy 2-pirośluzanów N-alkilolidokainy opisują poniższe przykłady. Należy rozumieć, że przykłady przedstawiono dla zilustrowania wynalazku i że nie ograniczają one w żaden sposób zakresu wynalazku
Przykład 1
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-etylolidokainy,
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 1,20 g (0,008 mol) 2-pirośluzanu potasu, po czym dodano 40 cm3 bezwodnego metanolu o pH 5,5. Roztwór ogrzewano w temperaturze 30°C, aż do pełnego rozpuszczenia ciała stałego. W dalszej kolejności do układu dodano roztwór 2,00 g (0,0087 mol) bromku N-etylolidokainy w 5 cm3 bezwodnego metanolu. Zawartość kolby mieszano przez 1 minutę w temperaturze 50°C, w celu wytrącenia się osadu. Powstały osad odsączono, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Stałą pozostałość oczyszczono poprzez ługowanie 15 cm3 etanolu. Zawiesinę ponownie poddano sączeniu, po czym usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostały po odparowaniu etanolu surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 70°C w czasie 24 godzin. Otrzymano gotowy produkt w postaci krystalicznego ciała stałego barwy białej. Wydajność reakcji wyniosła 85%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona na podstawie analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 1,37 (t, J = 7,2 Hz, 9H); 2,24 (s, 6H); 3,62 (q, J = 7,3 Hz, 6H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,2; 18,7; 55,8; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 164,0; 166,9.
Przykład 2
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-butylolidokainy,
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 4,61 g (0,0124 mol) bromku N-butylolidokainy, wprowadzono 5 cm3 odwodnionego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 2,05 g (0,0137 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 30 cm3 odwodnionego metanolu o pH 6,0. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanu potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-butylolidokainy, Zawartość kolby mieszano przez 5 minut, w celu wytrącenia się osadu. Następnie osad oddzielono, usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej, a pozostałość przemyto 15 cm3 odwodnionego etanolu. Ponownie osad usunięto, a rozpuszczalnik odparowano przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,92 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 1,37 (m, 8H); 1,71 (m, 2H); 2,24 (s, 6H); 3,56 (t, J = 7,1 Hz, 2H); 3,62 (q, J = 7,2 Hz, 4H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,2; 14,1; 18,7; 19,1; 23,0; 56,1; 60,0; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 164,0; 166,9.
Przykład 3
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N- heksylolidokainy,
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 4,64 g (0,0125 mol) bromku N-heksylolidokainy, wprowadzono 5 cm3 bezwodnego metanolu. Kolejno odważono do zlewki 1,74 g (0,0116 mol) 2-furanokarboksylanu potasu, a następnie wprowadzono 15 cm3 bezwodnego metanolu o pH 5,6. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N- heksylolidokainy. Zawartość kolby mieszano przez 5 minut, w celu wytrącenia się osadu. Następnie osad usunięto, a rozpuszczalnik odparowano przy pomocy wyparki rotacyjnej. Surowy produkt rozpuszczono w 15 cm3 bezwodnego etanolu. Następnie, nierozpuszczalne zanieczyszczenia usunięto, a rozpuszczalnik odparowano przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 1,37 (m, 12H); 1,71 (m, 2H); 2,24 (s, 6H); 3,56 (t, J = 7,1 Hz, 2H); 3,62 (q, J = 7,2 Hz, 4H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,2; 14,2; 18,7; 23,0; 24,0; 31,0; 56,1; 60,0; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 162,4; 166,2.
Przykład 4
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-oktylodidokainy,
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 4,66 g (0,0117 mol) bromku N-oktylolidokainy, wprowadzono 6 cm3 odwodnionego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 1,64 g (0,0109 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 12 cm3 odwodnionego metanolu o pH 4,8. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-oktylilidokainy. Zawartość kolby mieszano przez 5 minut, w celu wytrącenia się osadu. Następnie powstały osad usunięto i rozpuszczalnik odparowano przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 15 cm3 bezwodnego etanolu. Następnie, nierozpuszczalne zanieczyszczenia usunięto, a rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6 [ppm] = 0,89 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 1,38 (m, 16H); 1,71 (m, 2H); 2,24 (s, 6H); 3,56 (t, J = 7,1 Hz, 2H); 3,62 (q, J = 7,2 Hz, 4H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,2; 14,2; 18,7; 23,0; 27,0; 29,2; 31,0; 56,1; 60,0; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 162,3; 162,5.
Przykład 5
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-decylolidokainy,
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 4,68 g (0,0110 mol) bromku N-decylolidokainy, wprowadzono 5 cm3 bezwodnego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 1,54 g (0,0103 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 15 cm3 bezwodnego metanolu o pH 6,5. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-decylolidokainy, Zawartość kolby mieszano przez 5 minut w temperaturze 50°C, w celu wytrącenia się osadu. Następnie osad usunięto, a rozpuszczalnik odparowano przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 15 cm3 bezwodnego etanolu, po czym ponownie odsączono wytrącone zanieczyszczenia, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 93%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) [ppm] = 0,89 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 1,38 (m, 20H); 1,71 (m, 2H); 2,24 (s, 6H); 3,56 (t, J = 7,1 Hz, 2H); 3,62 (q, J = 7,2 Hz, 4H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,2; 14,2; 18,7; 23,0; 27,0; 29,2; 29,6; 31,0; 56,1; 60,0; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 162,3; 162,5.
Przykład 6
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-dodecylolidokainy.
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 2,86 g (0,0063 mol) bromku N-dodecylolidokainy, wprowadzono 10 cm3 odwodnionego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 0,89 g (0,0059 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 15 cm3 odwodnionego metanolu o pH 5,1. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-dodecylolidokainy. Zawartość kolby mieszano przez 5 minut, w celu wytrącenia się osadu, który odsączono. Następnie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 15 cm3 bezwodnego etanolu, po czym ponownie odsączono wytrącone zanieczyszczenia, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Ponownie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 7,1 Hz, 3H); 1,38 (m, 24H); 1,71 (m, 2H); 2,24 (s, 6H); 3,56 (t, J = 7,1 Hz, 2H); 3,62 (q, J = 7,2 Hz, 4H); 4,41 (s, 2H); 6,44 (dd, J = 3,3; 1,8 Hz, 1H); 6,91 (dd, J = 3,3; 0,9 Hz, 1H); 7,11 (m, 3H); 7,48 (dd, J = 1,8; 0,9 Hz, 1H); 11,80 (s, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8,0; 14,2; 18,7; 23,0; 27,0; 29,2; 29,6; 31,0; 56,1; 60,0; 57,2; 112,3; 114,5; 129,0; 129,4; 136,8; 144,9; 152,6; 162,3; 162,5.
Przykład 7
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-tetradecylolidokainy.
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 2,83 g (0,0059 mol) bromku N-tetradecylolidokainy, wprowadzono 8 cm3 bezwodnego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 0,83 g (0,0055 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 15 cm3 odwodnionego metanolu o pH 5,7. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-tetradecylolidokainy. Zawartość kolby mieszano przez 10 minut, w celu wytrącenia się osadu, który odsączono. Następnie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego etanolu, po czym ponownie odsączono wytrącone zanieczyszczenia, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Ponownie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (m, 3H); 1,06 (t, J = 7 Hz, 2H); 1,28 (m, 28H); 1,74 (s, 2H); 2,18 (s, 2H); 3,56 (m, 4H); 4,70 (s, 2H); 6,35 (dd, J = 3,2; 1,7 Hz, 1H); 6,58 (dd, J = 3,2; 0,9 Hz, 1H); 7,07 (m, 3H); 7,45 (dd, J = 1,7; 0,9 Hz, 1H); 11,81 (s, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 7,5; 13,9; 18,5; 21,3; 22,1; 25,9; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 29,1; 31,3; 56,0; 56,2; 58,3; 110,5; 110,8; 126,6; 127,6; 134,3; 134,9; 142,0; 153,7; 162,3; 162,5.
Przykład 8
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-heksadecylolidokainy.
Do kolby w zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne odważono 4,73 g (0,0093 mol) N-heksadecylolidokainy, wprowadzono 5 cm3 bezwodnego metanolu. Kolejno odważono do zlewki 1,31 g (0,0088 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 10 cm3 bezwodnego metanolu o pH 4,0. Roztwór ogrzewano w temperaturze 65°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-heksadecylolidokainy. Zawartość kolby mieszano przez 1 minutę w temperaturze 65°C, a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej w celu wytrącenia osadu, który oddzielono poprzez sączenie. Rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 25 cm3 bezwodnego etanolu, po czym ponownie odsączono wytrącone zanieczyszczenia, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (m, 3H); 1,28 (m, 32H); 1,74 (s, 2H); 2,18 (s, 2H); 3,56 (m, 4H); 4,70 (s, 2H); 6,35 (dd, J = 3,2; 1,7 Hz, 1H); 6,58 (dd, J = 3,2; 0,9 Hz, 1H); 7,07 (m, 3H); 7,45 (dd, J = 1,7; 0,9 Hz, 1H); 11,81 (s, 1H).
1 3C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 7,5; 13,9; 18,5; 21,3; 22,1; 25,9; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 29,1; 31,3; 56,0; 56,2; 58,3; 110,5; 110,8; 126,6; 127,6; 134,3; 134,9; 142,0; 153,7; 162,3; 162,5.
Przykład 9
Sposób otrzymywania 2-pirośluzanu N-oktadecylolidokainy.
Do kolby odważono 4,74 g (0,0088 mol) bromku N-oktadecylolidokainy oraz dodano 10 cm3 odwodnionego metanolu. Kolejną czynnością było odważenie do zlewki 1,25 g (0,0083 mol) 2-pirośluzanu potasu, a następnie wprowadzono 12 cm3 odwodnionego metanolu o pH 6,0. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60°C, aż do rozpuszczenia. Następnie zawartość zlewki z rozpuszczonym 2-pirośluzanem potasu umieszczono w kolbie z bromkiem N-oktadecylolidokainy. Zawartość kolby mieszano aż do pełnego wytrącenia się osadu, który dokładnie oddzielono. Następnie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Pozostałość rozpuszczono w 15 cm3 bezwodnego etanolu, po czym ponownie odsączono wytrącone zanieczyszczenia, a rozpuszczalnik usunięto przy pomocy wyparki rotacyjnej. Ponownie usunięto rozpuszczalnik przy pomocy wyparki rotacyjnej. Uzyskany osad suszono pod próżnią w temperaturze 70°C przez 24 godziny. Otrzymano produkt w postaci białych kryształów. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona przy pomocy analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 246762 Β1 1H NMR (DMSO-cfe) δ [ppm] = 0,85 (m, 3H); 1,28 (m, 36H); 1,74 (s, 2H); 2,18 (s, 2H); 3,56 (m, 4H); 4,70 (s, 2H); 6,35 (dd, J = 3,2; 1,7 Hz, 1H); 6,58 (dd, J = 3,2; 0,9 Hz, 1H); 7,07 (m, 3H); 7,45 (dd, J= 1,7; 0,9 Hz, 1H); 11,81 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-cfe) δ [ppm] = 7,5; 13,9; 18,5; 21,3; 22,1; 25,9; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 29,1; 31,3; 56,0; 56,2; 58,3; 110,5; 110,8; 126,6; 127,6; 134,3; 134,9; 142,0; 153,7; 162,3; 162,5.
Przykład zastosowania:
W pierwszym rzędzie dołków płytek 96-dołkowych umieszczone zostały roztwory w buforze fosforanowym otrzymanych bromków /V-alkilolidokain, 2-pirośluzanów /V-alkilolidokain, oraz chlorowodorku lidokainy i 2-pirośluzanu sodu jako substancji referencyjnych, o stężeniu 2 mg/ml, w ilości 100 μΙ. Roztwory rozcieńczano dwukrotnie w kolejnych rzędach dołków, po czym dodawano do nich po 100 μΙ zawiesiny bakterii z gatunku Staphylococcus aureus (gronkowiec złocisty) rozcieńczonej uprzednio do 107 jednostek tworzących kolonie (CFU/ml). W jednym dodatkowym dołku umieszczono zawiesinę bakterii jako próbę kontrolną. Przygotowana płytka została umieszczona w temperaturze 36°C na 24 godziny, po czym ocenione zostało zahamowanie rozwoju bakterii w obecności poszczególnych stężeń każdego ze związków. Następnie z dołków, w których nie zaobserwowano rozwoju bakterii, pobrano po 100 μΙ roztworu, rozcieńczono 2-krotnie, 10-krotnie, 10O-krotnie oraz 10OO-krotnie i rozprowadzono po płytkach z podłożem agarowym, po czym ponownie umieszczono w temperaturze 36°C na 24 godziny. Po upłynięciu wyznaczonego czasu zliczono rozwinięte kolonie bakteryjne i oceniono stężenia bakteriobójcze dla poszczególnych substancji.
Wybrane wyniki badań przedstawione w Tabeli 1 potwierdzają skuteczność otrzymanych związków jako środków hamujących wzrost mikroorganizmów.
Tabela 1
Skuteczność działania wybranych związków oraz preparatów referencyjnych wobec gronkowca złocistego.
Nr. próby Środek Minimalne stężenie hamujące [mg/1] Minimalne stężenie bakteriobójcze [mg/1]
1. Bromek λ'-etylolidokainy 3,9 15,62
2. 2-pi roś luza n .V-ety lolidokai ny <0,48 1,95
3. Bromek jV-tctradccylolidokainy 1.95 7,81
4. 2-pirośluzan iV-tetradecylo lidokainy <0,48 0,98
5. Chlorowodorek lidokainy >1000 >1000
6. 2-pirośluzan sodu 62,5 250

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od dwóch do osiemnastu atomów węgla.
  2. 2. Sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających kation N-alkilolidokainy i anion 2-pirośluzanowy opisany w zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy bromek N-alkilolidokainy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony łańcuch alkilowy o długości od 2 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z 2-pirośluzanem potasu, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do 2-pirośluzanem potasu od 1:1 do 1:1,2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 30°C do 65°C, przez okres od 1 minuty do 1 godziny, korzystnie 5 minut, w bezwodnym metanolu, przy pH mieszaniny reakcyjnej 4-6,5, korzystnie 6, po czym odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość ługuje bezwodnym etanolem, po czym odsącza się zanieczyszczenia, a z przesączu odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy.
  3. 3. Zastosowanie nowych czwartorzędowych soli amoniowych określonych zastrzeżeniem 1, jako substancje o aktywności przeciwbakteryjnej w stężeniu co najmniej 0,0002%.
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe sole amoniowe, określone zastrzeżeniem 1 stosuje się w postaci wodnego roztworu.
PL444849A 2023-05-10 2023-05-10 Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze PL246762B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL444849A PL246762B1 (pl) 2023-05-10 2023-05-10 Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL444849A PL246762B1 (pl) 2023-05-10 2023-05-10 Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL444849A1 PL444849A1 (pl) 2024-03-25
PL246762B1 true PL246762B1 (pl) 2025-03-03

Family

ID=90471980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL444849A PL246762B1 (pl) 2023-05-10 2023-05-10 Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL246762B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL447660A1 (pl) * 2024-01-31 2025-03-31 Politechnika Poznańska Nowa czwartorzędowa pochodna lidokainy z anionem aceklofenaku o działaniu przeciwbólowym i przeciwzapalnym

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1886686B1 (de) * 2006-07-25 2013-04-10 Almirall Hermal GmbH Pharmazeutische Zusammensetzung enthaltend Mometasonfuroat
CN111807985A (zh) * 2020-06-17 2020-10-23 西安医学院 一种利多卡因非甾体抗炎药离子液体及其制备方法
CN112390724A (zh) * 2019-08-19 2021-02-23 鲁南制药集团股份有限公司 一种n-二乙氨基乙酰-2,6-二甲基苯胺季铵盐的制备方法
EP4014973A1 (en) * 2020-12-17 2022-06-22 Dusan Ninkov Inhaled liquid for the treatment of respiratory infections in humans caused by pathogens resistant to antibiotics
EP4067336A1 (en) * 2021-04-01 2022-10-05 Tesla Bioscience ad Banja Luka Compound for treatment of bacterial infections of different etiology in humans

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1886686B1 (de) * 2006-07-25 2013-04-10 Almirall Hermal GmbH Pharmazeutische Zusammensetzung enthaltend Mometasonfuroat
CN112390724A (zh) * 2019-08-19 2021-02-23 鲁南制药集团股份有限公司 一种n-二乙氨基乙酰-2,6-二甲基苯胺季铵盐的制备方法
CN111807985A (zh) * 2020-06-17 2020-10-23 西安医学院 一种利多卡因非甾体抗炎药离子液体及其制备方法
EP4014973A1 (en) * 2020-12-17 2022-06-22 Dusan Ninkov Inhaled liquid for the treatment of respiratory infections in humans caused by pathogens resistant to antibiotics
EP4067336A1 (en) * 2021-04-01 2022-10-05 Tesla Bioscience ad Banja Luka Compound for treatment of bacterial infections of different etiology in humans

Also Published As

Publication number Publication date
PL444849A1 (pl) 2024-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2708331A1 (de) Antimikrobielle bis-pyridinium-verbindungen
SK159196A3 (en) Crystalline form of 1-cyclopropyl-7-(£s,s|-2,8- -diazabicyclo£4,3,0|non-8-yl)-6-fluoro-1,4-dihydro-8-methoxy-4- -oxo-3-quinolincarboxylic acid hydrochloride and pharmaceutical compositions containing this substance
US2446792A (en) Substituted pyridinium and piperidinium compounds
PL246762B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
US4271190A (en) Guanidinium salts, processes for their manufacture as well as microbicidal preparations containing these compounds
RU2561281C1 (ru) Антибактериальные средства на основе четвертичных аммониевых солей
US20250026725A1 (en) Hydrate crystal of 5-chloro-4-(3-chloro-4- methylphenyl)-1h-imidazole-2-carbonitrile
DE3111428A1 (de) Oxazaphosphorin-4-thio-alkansulfonsaeuren und deren neutrale salze, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische zubereitungen
NO165144B (no) Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive derivater av interne salter av aminopyridiniumhydroksidog deres tilsvarende salter.
DE1670301C3 (de) 7- (Pyndylmercaptoacetamido) cephalosporansäuren, deren Salze und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4107313A (en) α,α-Bis-[4-(R-amino)-1-pyridinium]xylenes and antibacterial and antifungal uses
DE2557033C2 (de) Acylderivate des 1,2-5,6-Dianhydro-dulcits, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende anticarcinogene Mittel
AT413282B (de) Kristalline salze der 7-(((5-amino-1,2,4-thiadiazol-3-yl) (fluoromethoxy-imino)acetyl)amino)-3- ((imino-1-piperazinylmethyl)
CN106905408B (zh) 1-羰基丹参酮iia衍生物及其制备
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
EA026416B1 (ru) Димерные четвертичные соли пиридиния, обладающие биоцидным действием
ALILI et al. SYNTHESIS OF N-BENZAMIDOMETHYL-4-TOLUENESULFONAMIDE BY TWO DIFFERENT SYNTHETIC METHODS
PL240024B1 (pl) S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów
EP4072681B1 (en) Lipophosphonoxins, their preparation and use
PL228317B1 (pl) Nowe alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z słodkim anionem oraz sposób ich wytwarzania
SU1088346A1 (ru) Ацетилированные гликозиды 2,5- и 2,8 -дигидрокси-1,4-нафтохинонов,обладающие антигрибковой активностью
PL248344B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym
DE60004826T2 (de) Dimere ruthenium komplexe für antimetastatische und antineoplastische arzneimittel
PL248343B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy
RU2161606C2 (ru) 9-бензилиденгидразино-1,2,3,4-тетрагидроакридин, проявляющий анальгетическую и антимикробную активность в отношении staph. aureus.