PL248344B1 - Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym - Google Patents

Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym

Info

Publication number
PL248344B1
PL248344B1 PL448212A PL44821224A PL248344B1 PL 248344 B1 PL248344 B1 PL 248344B1 PL 448212 A PL448212 A PL 448212A PL 44821224 A PL44821224 A PL 44821224A PL 248344 B1 PL248344 B1 PL 248344B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chloro
methylphenoxyacetate
alkylquinine
quaternary ammonium
ammonium salts
Prior art date
Application number
PL448212A
Other languages
English (en)
Other versions
PL448212A1 (pl
Inventor
Tomasz Rzemieniecki
Damian Kaczmarek
Adriana Olejniczak
Michał NIEMCZAK
Michał Niemczak
Original Assignee
Politechnika Poznańska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznańska filed Critical Politechnika Poznańska
Priority to PL448212A priority Critical patent/PL248344B1/pl
Publication of PL448212A1 publication Critical patent/PL448212A1/pl
Publication of PL248344B1 publication Critical patent/PL248344B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D453/00—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids
    • C07D453/02—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems
    • C07D453/04—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems having a quinolyl-4, a substituted quinolyl-4 or a alkylenedioxy-quinolyl-4 radical linked through only one carbon atom, attached in position 2, e.g. quinine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym.
Kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy (MCPA) należy do związków chemicznych z grupy syntetycznych auksyn. Są to substancje chemiczne naśladujące działanie naturalnych hormonów roślinnych, które upośledzają wzrost i rozwój organizmów samożywnych, co skutkuje ich zniszczeniem. Z tego względu kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy i jego pochodne stosowane są jako skuteczne pestycydy. Substancja ta jest łatwo biodegradowalna przez mikroorganizmy glebowe, które są zdolne do hydrolizy wiązania eterowego, co opisano m.in. w pracy M. S. Nielsen et al., Soil. Biol. Biochem. 2011, 43, 984-990. MCPA charakteryzuje się również zauważalną toksycznością wobec zwierząt i wysoką szkodliwością wobec organizmów wodnych, w tym glonów słodkowodnych, co potwierdza raport firmy Dow Chemical Company z roku 2015: Product safety assessment MCPA (No. 233-01210-XX-1215; p. 5). Właściwość ta może zostać zastosowana do zwalczania obecności organizmów wodnych w miejscach, gdzie nie są one pożądane.
Działanie algicydowe kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego można zintensyfikować poprzez zastosowanie synergii z drugim składnikiem o analogicznym sposobie działania. Toksyczność czwartorzędowych soli amoniowych wobec mikroorganizmów oraz różnego rodzaju organizmów wodnych jest powszechnie znana i zależy ona m.in. od amfifilowości jonu dodatniego, którą można modyfikować poprzez zmianę długości obecnego w kationie podstawnika alkilowego. Przy odpowiednim poziomie amfifilowości czwartorzędowe sole amoniowe uzyskują właściwości powierzchniowo czynne i jako surfaktanty kationowe związki te stosowane są m.in. jako biocydy i środki myjąco-dezynfekujące.
Proponowany mechanizm działania przeciwdrobnoustrojowego czwartorzędowych soli amoniowych przedstawiono w pracy M. Tischer et al., ChemMedChem, 2012, 7, 22-31. Jonowa struktura czwartorzędowych soli amoniowych umożliwia łatwą wymianę anionu, toteż możliwa jest synteza czwartorzędowych soli amoniowych z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym celem poprawy właściwości biobójczych wobec glonów.
Biozgodność uzyskanych soli amoniowych można znacząco poprawić, stosując w roli kationu czwartorzędowe sole pochodzące od chininy - naturalnego alkaloidu występującego w korze roślin z rodzaju chinowiec (Cinchona L.). Choć znane są liczne sole zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy i kation organiczny, m.in. związki wymienione w pracy W. Wilms et al., J. Agric. Food Chem. 2020, 68, 10456-10488, oraz patentach polskich, np. K. Marcinkowska etal., Pat.238657 lub Pernak et al., Pat.231598, nie dokonano dotychczas udanego połączenia anionu 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego oraz kationu 1-alkilochininy, toteż przedmiotowe sole są związkami nowymi, nieznanymi w stanie techniki.
Ze względu na unikatowe właściwości chininy i jej alkilowych pochodnych (potencjał występowania reakcji ubocznych, niewielka rozpuszczalność w wodzie i wielu rozpuszczalnikach organicznych oraz ograniczona stabilność chemiczna) w porównaniu do kationów czwartorzędowych soli amoniowych opisanych w powyższych dokumentach niemożliwe było poczynienie założenia, iż oczywistym jest, że 4-chloro-2-metylofenoksyoctany 1-alkilochininy można otrzymać w sposób analogiczny z użyciem metod syntezy, które zostały uprzednio opisane. Oprócz powszechnie znanej aktywności przeciwmalarycznej chinina wykazuje również działanie przeciwbólowe, a po odpowiedniej derywatyzacji z użyciem czynników czwartorzędujących może być również substancją o silnym działaniu przeciwdrobnoustrojowym i algicydowym. Należy podkreślić, że w toku przekształcania bromków 1-alkilochininy w czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym na drodze alkalizacji istnieje poważne ryzyko rozkładu produktu pośredniego - wodorotlenku 1-alkilochininy. Aby zapewnić stabilność chemiczną przejściowego wodorotlenku konieczne jest prowadzenie procesu alkalizacji i zobojętniania w ściśle określonym rygorze temperaturowym, łącznie z dokładnie dobraną szybkością ogrzewania i chłodzenia mieszaniny zawierającej pochodne chininy.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1 -alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla. W sposobie tym odpowiedni bromek 1-alkilochininy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, rozpuszcza się w bezwodnym alkoholu z grupy metanol, albo etanol, po czym przeprowadza się reakcję metatezy, dodając ekwimolarną ilość 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu w postaci stałej bądź w roztworze alkoholowym i mieszając układ w czasie od 15 do 30 minut i temperaturze od 25°C do 30°C. Następnie układ reakcyjny ochładza się do temperatury -10°C lub niższej z szybkością chłodzenia od 2,0°C/min do 3,0°C/min, po czym odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną i odparowuje alkohol. Następnie pozostałość ługuje się acetonem o zawartości wody nieprzekraczającej 180 ppm, odsącza się nieorganiczną pozostałość, a z przesączu odparowuje aceton i suszy stałą pozostałość.
Związkami otrzymywanymi według sposobu mogą być:
• 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-etylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-butylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-heksylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-oktylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-decylochininy • 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-dodecylochininy
Wskutek zastosowania rozwiązania technologicznego według wynalazku uzyskano następujące korzyści techniczno-ekonomiczne:
• Opracowana metoda syntezy 4-chloro-2-metylofenoksyoctanów z kationem 1-alkilochininy umożliwiają skuteczne otrzymanie docelowych produktów z wydajnościami sięgającymi 99%.
• W metodzie syntezy jako medium reakcyjne można stosować zarówno etanol, który jest rozpuszczalnikiem bezpieczniejszym dla zdrowia, oraz metanol - rozpuszczalnik bardziej lotny, którego zastosowanie skraca czas trwania procesu o około 15-20 min ze względu na łatwiejsze odparowywanie.
• Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza, że uzyskane czwartorzędowe sole amoniowe charakteryzują się poprawną strukturą chemiczną, a otrzymane związki nie są zanieczyszczone produktami ubocznymi.
• Zastosowanie bezwodnych rozpuszczalników organicznych pozwala na prowadzenie reakcji w środowisku o obniżonej zawartości wody, co wpływa korzystnie na kinetykę reakcji, czas odparowywania substancji lotnych oraz czas suszenia próżniowego wymagany do otrzymania substancji o niskiej zawartości wody, pożądanej z punktu widzenia łatwości zastosowania oraz stabilności chemicznej produktu (poniżej 3000 ppm).
• Powolne ochładzanie układu poreakcyjnego z szybkością nieprzekraczającą 3,0°C/min ogranicza zjawisko współstrącania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-alkilochininy wraz z solą nieorganiczną, które może poważnie ograniczyć wydajność procesu bądź nawet uniemożliwić uzyskanie pożądanego produktu. Jednocześnie ochładzanie mieszaniny poreakcyjnej do temperatury -10°C lub niższej jest konieczne, by wytrąciły się możliwie duże ilości soli nieorganicznej, co wpływa korzystnie na czystość docelowego produktu.
• Zastosowanie acetonu do doczyszczania produktów reakcji bromków 1-alkilochininy z solą alkaliczną kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego umożliwia uzyskanie gotowego produktu prawie całkowicie pozbawionego soli nieorganicznej (poniżej 100 ppm) ze względu na bardzo niską rozpuszczalność bromków alkalicznych w tym rozpuszczalniku.
• Odparowane rozpuszczalniki organiczne mogą być w łatwy sposób zregenerowane i użyte ponownie.
• Przedmiotowe związki wykazują aktywność algicydową w bardzo niskich stężeniach, nieprzekraczających 0,01%, charakteryzują się zatem wysokim potencjałem aplikacyjnym jako biocydy przeznaczone do hamowania wzrostu glonów i ich usuwania.
Sposób według wynalazku przedstawiono w oparciu o niżej opisane przykłady:
Przykład 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-heksylochininy:
W kolbie z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,008 mol (3,92 g) bromku 1 -heksylochininy rozpuszczono w 30 cm3 metanolu. Do roztworu następnie dodano ekwimolarną ilość rekrystalizowanego 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu. Układ mieszano w czasie 15 minut i stałej temperaturze 30°C, po czym stopniowo ochładzano do temperatury -10°C z szybkością chłodzenia około 2,0°C/min, aby do minimum ograniczyć rozpuszczalność bromku sodu w metanolu. W dalszej kolejności usunięto wytrąconą sól nieorganiczną na drodze sączenia, a z przesączu odparowano metanol. Pozostałość ługowano 40 cm3 bezwodnego acetonu, który uprzednio przeanalizowano metodą Karla-Fischera celem spraw dzenia, czy zawartość wody nie przekracza 150 ppm. Roztwór produktu w acetonie schłodzono do temperatury -10°C i odsączono wytrącone pozostałości produktu ubocznego. Z przesączu odparowano aceton, a surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 40°C. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-heksylochininy z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,8 Hz, 3H); 1,26-1,45 (m, 7H), 1,74-1,93 (m, 3H), 1,95-2,00 (m, 1H), 2,10-2,20 (m, 5H), 2,72-2,80 (m, 1H); 3,39-3,51 (m, 2H); 3,60-3,91 (m, 4H), 3,97 (s, 3H); 4,09 (t, J = 10,7 Hz, 1H); 4,38 (s, 2H); 5,00 (d, J = 10,4 Hz, 1H); 5,12 (d, J = 10,4 Hz, 1H); 5,12 (d, J = 17,3 Hz, 1H); 5,71 -5,81 (m, 1H); 6,43 (s, 1H), 6,67 (d, J = 8,8 Hz, 1H); 7,04 (ddd, J 1,2 = 0,4 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, J 1,5 = 8,7 Hz, 1H); 7,14 (dd, J 1,2 = 0,7 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, 1H); 7,28 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 7,46 (dd, J 1,2 = 2,6 Hz, J 1,3 = 9,2 Hz, 1H); 7,69 (d, J = 4,6 Hz, 1H); 8,00 (d, J = 9,2 Hz, 1H); 8,77 (d, J = 4,5 Hz, 1H).
1 3C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,8; 15,9; 20,2; 22,0; 22,0; 24,6; 25,8; 26,0; 30,7; 37,5; 51,9; 55,4; 59,5; 59,8; 63,0; 66,3; 66,9; 102,0; 112,7; 116,4; 120,3; 121,2; 123,2; 125,5; 125,9; 128,0; 129,6; 131,4; 138,0; 143,7; 144,8; 147,4; 155,6; 157,2; 170,8.
Przykład 2
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-dodecylochininy:
W wyposażonym w mieszadło i czujnik temperatury reaktorze umieszczono 0,03 mol (17,21 g) bromku 1-dodecylochininy i rozpuszczono w 100 cm3 etanolu, po czym uruchomiono mieszadło i mieszano układ do pełnego rozpuszczenia substratu. W dalszej kolejności dodano do reaktora 40 cm3 etanolowego roztworu 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu. Układ następnie mieszano w czasie dalszych 30 minut w temperaturze 25°C, po czym stopniowo ochładzano do temperatury -15°C z szybkością chłodzenia około 3,0°C/min, aby do minimum ograniczyć rozpuszczalność soli nieorganicznej w etanolu. W dalszej kolejności usunięto wytrącony bromek potasu na drodze sączenia, a z przesączu odparowano etanol. Pozostałość rozpuszczono w 120 cm3 bezwodnego acetonu, który uprzednio sprawdzono pod względem zawartości wody. Metodą Karla-Fischera zbadano, czy ilość wody w użytym do ługowania acetonie nie jest większa niż 180 ppm. Roztwór w acetonie następnie ochłodzono do temperatury -20°C, po czym usunięto pozostałości bromku potasu na drodze sączenia próżniowego. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 45°C. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-dodecylochininy z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,8 Hz, 3H); 1,20-1,37 (m, 18H); 1,43 (t, J = 11,5 Hz, 1H); 1,74-1,94 (m, 3H); 1,94-1,99 (m, 1H); 2,09-2,20 (m, 5H); 2,72-2,81 (m, 1H); 3,40-3,51 (m, 2H); 3,63-3,90 (m, 4H); 3,97 (s, 3H); 4,10 (t, J = 11,1 Hz, 1H); 4,40 (s, 2H); 5,00 (d, J = 10,5 Hz, 1H); 5,13 (d, J = 17,3 Hz, 1H); 5,71-5,82 (m, 1H); 6,41 (s, 1H); 6,68 (d, J = 8,8 Hz, 1H): 7,04 (ddd, J 1.2 = 0,4 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, J 1,5 = 8,8 Hz, 1H); 7,13 (dd, J 1,2 = 0,7 Hz, J 1,3 = 2,7 Hz, 1H); 7,30 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 7,45 (dd, J 1,2 = 2,6 Hz, J 1,3 = 9,2 Hz, 1H); 7,69 (d, J = 4,6 Hz, 1H); 8,00 (d, J = 9,3 Hz, 1H); 8,76 (d, J = 4,6 Hz, 1H).
1 3C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 15,9; 20,2; 22,0; 22,1; 24,6; 26,1; 26,2; 28,6-29,0; 31,3; 37,5; 52,0; 55,4; 59,5; 59,8; 63,0; 66,3; 66,8; 102,0; 112,7; 116,4; 120,3; 121,2; 123,3; 125,5; 125,9; 128,0; 129,6; 131,4; 138,0; 143,7; 144,7; 147,4; 155,5; 157,2; 170,8.
Metodą według wynalazku można analogicznie otrzymać 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-etylochininy; 4-chloro-2-metylofenoksy octan 1-butylochininy; 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-oktylochininy oraz 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-decylochininy stosując jedynie odpowiedni bromek 1-alkilochininy.
Czwartorzędowe sole amoniowe według wynalazku stosuje się jako algicydy w stężeniu co najmniej 0,01%. Stosowania może miejsce w postaci roztworu wodnego, bądź wodno-etanolowego, korzystnie wodno-etanolowego w stosunku objętościowym 1:1.
Poziom inhibicji wzrostu glonów przez przygotowane preparaty o stężeniu 0,5% (5000 mg/dm3) wskazują na bardzo wysoką aktywność algicydową syntezowanych czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym. Analiza tempa wzrostu glonów, jak i jego redukcja przez analizowane związki chemiczne w odniesieniu do układu kontrolnego została przeprowadzona zgodnie z metodyką OECD 201 dla organizmu testowego Chlorella vulgaris.
PL 248344 Β1
Wybrane wyniki badań, które przedstawiono w tabeli 1 wskazują na wysoką aktywność biologiczną uzyskanych związków wobec badanych glonów.
Tabela 1
Czwartorzędowa sól amoniowa Stężenie [%] Redukcja wzrostu C. vulgaris [%]
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -etylochininy 0,5 0,01 100 84
4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1 -butylochininy 0,5 0,01 100 78
4-chloro-2-inctylofcnoksyoctan 1 -hcksylochininy 0,5 0,01 100 94
4-chloro-2-mctylofcnoksyoctan 1 -oktylochininy 0,5 0,01 100 100
4-chloro-2-mctylofcnoksyoctan 1 -dccylochininy θ,5 0,01 100 100
4-chloro-2-mctylofcnoksyoctan 1 -dodccylochininy 0,5 0,01 100 100

Claims (1)

1. Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych zawierających anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy oraz kation 1 -alkilochininy o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla znamienny tym, że odpowiedni bromek 1 -alkilochininy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgałęziony podstawnik alkilowy z wiązaniami nasyconymi o długości od 2 do 12 atomów węgla, rozpuszcza się w bezwodnym alkoholu z grupy metanol, albo etanol, po czym przeprowadza się reakcję metatezy, dodając ekwimolarną ilość 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu w postaci stałej bądź w roztworze alkoholowym i mieszając układ w czasie od 15 do 30 minut i temperaturze od 25°C do 30°C, następnie układ reakcyjny ochładza się do temperatury -10°C lub niższej z szybkością chłodzenia od 2,0°C/min do 3,0°C/min, po czym odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną i odparowuje alkohol, następnie pozostałość ługuje się acetonem o zawartości wody nieprzekraczającej 180 ppm, odsącza się nieorganiczną pozostałość, a z przesączu odparowuje aceton i suszy stałą pozostałość.
PL448212A 2024-04-06 2024-04-06 Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym PL248344B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448212A PL248344B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448212A PL248344B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL448212A1 PL448212A1 (pl) 2025-03-31
PL248344B1 true PL248344B1 (pl) 2025-12-01

Family

ID=95154136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL448212A PL248344B1 (pl) 2024-04-06 2024-04-06 Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL248344B1 (pl)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL417607A1 (pl) * 2016-06-16 2017-12-18 Instytut Ochrony Roślin Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL426572A1 (pl) * 2018-08-06 2020-02-10 Instytut Ochrony Roślin - Państwowy Instytut Badawczy Nowe ciecze jonowe kwasu z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL417607A1 (pl) * 2016-06-16 2017-12-18 Instytut Ochrony Roślin Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL426572A1 (pl) * 2018-08-06 2020-02-10 Instytut Ochrony Roślin - Państwowy Instytut Badawczy Nowe ciecze jonowe kwasu z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy

Also Published As

Publication number Publication date
PL448212A1 (pl) 2025-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL240767B1 (pl) Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze
PL248344B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
PL238657B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL248343B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako algicydy
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL237908B1 (pl) Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna
PL231598B1 (pl) Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL246762B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL247039B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoni owym i anionem 2,4-dichlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL244228B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty
PL247337B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL233259B1 (pl) Indolilooctany 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze
PL237983B1 (pl) Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe
PL230984B1 (pl) Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL229567B1 (pl) Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL247334B1 (pl) Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity
PL247336B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2,4-dichlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL243364B1 (pl) Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL246758B1 (pl) Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro- 2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloa moniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL247037B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 2-(4-chloro-2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)- 2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy