PL206172B1 - Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych - Google Patents
Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowychInfo
- Publication number
- PL206172B1 PL206172B1 PL380292A PL38029206A PL206172B1 PL 206172 B1 PL206172 B1 PL 206172B1 PL 380292 A PL380292 A PL 380292A PL 38029206 A PL38029206 A PL 38029206A PL 206172 B1 PL206172 B1 PL 206172B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- dimethylammonium
- acesulphamates
- alcoxymethyl
- alkoxymethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są acesulfamiany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierając ą od 1 do 18 atomów węgla, jako nowe deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania nowych deterentów pokarmowych owadów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla.
W literaturze opisane są zwią zki o aktywnoś ci detergentów pokarmowych, w stosunku do owadów. Pierwsza generacja tych związków otrzymywana była z biomasy na drodze ekstrakcji. Typowym przedstawicielem jest azadirachtyna wyizolowana z nasion miodli indyjskiej. Jest to związek chiralny o dużej masie molowej, dostępny w handlu za wysoką cenę. Drugą generację deterentów stanowią związki otrzymane na drodze syntezy chemicznej. C. Wawrzeńczyk, E. Paruch i J. Nawrot opatentowali PL 191527 jako syntetyczne deterenty dwa izomery (+)-(5R,8R)-8-(metyloetenylo)-1-oksaspiro[4.5]-6-decen-2-on i (-)-(5S,8R)-8-(metyloetenylo)-6-jodo-1-oksaspiro[4.5]-6-decen-2-on. Są to związki chiralne otrzymywane w wieloetapowej syntezie.
Ciecze jonowe jako deterenty są nową grupą związków, które należy zaliczyć do trzeciej generacji. Ciecz jonowa, to związek chemiczny organiczny o budowie jonowej, topiący się poniżej temperatury wrzenia wody. Składa się z kationu i anionu, które decydują o jego właściwościach fizykochemicznych. Charakter jonowy powoduje, że ciecz jonowa w temperaturze pokojowej wykazuje niską niemierzalną prężność par. Obecność oparów cieczy jonowych w środowisku naturalnym jest praktycznie nie wykrywalne. Nazwane zostały 'zielonymi' rozpuszczalnikami. Są obecnie uznawane za bezpieczne zamienniki szeroko stosowanych rozpuszczalników organicznych.
W literaturze brakuje jakichkolwiek doniesień na temat wykorzystania cieczy jonowych jako deterentów.
Szczególnie proekologiczne są ciecze jonowe z bezpiecznym anionem organicznym. Do tego typu cieczy jonowych można zaliczyć acesulfamiany, jako słodkie ciecze jonowe. Słodki smak zawdzięczają one właśnie anionowi acesulfamianowemu, gdyż sól potasowa acesulfamu, nazwa chemiczna - sól potasowa [2,2-ditlenku]5,6-dimetylo-1,2,3-oksatiazyny-4(3H)-onu, jest powszechnie używanym w przemyśle spożywczym niskokalorycznym słodzikiem. Acesulfam został odkryty w 1967 przez Karla Clausa. Obecnie jest stosowany jako słodzik w ponad 50 krajach.
Dużo uwagi poświęca się również kationowi, aby był nietoksyczny dla organizmów stałocieplnych. Takie wymagania spełniają ciecze jonowe pochodne choliny, w których strukturę została wpisana cząsteczka deanolu. Cholina [chlorek, bromek, bądź wodorotlenek (2-hydroksyetylo)-trimetyloamoniowy] jest substancją naturalną niezbędną do funkcjonowania każdego ludzkiego organizmu. Należy do witamin z grupy B. Bierze udział w strukturalnym integrowaniu błon komórkowych, neurotransmisji i transmisji przez błony. Deanol (2-dimetyloaminoetanol) natomiast jest lekiem nootropowym, wpływa na obwodowy i ośrodkowy układ nerwowy. Nie jest wytwarzany przez organizm ludzki, natomiast wprowadzony do organizmu staje się prekursorem choliny.
Istotą wynalazku są acesulfamiany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania ww. acesulfamianów, który przedstawiono w ogólnym wzorze 2, który polega na tym, ż e 2-dimetyloaminoetanol, eter chlorometylowoalkilowy ROCH2Cl, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla oraz sól potasową acesulfamu w stosunku molowym 1 : 1 : (1-3) poddaje się reakcji bez rozpuszczalnika lub w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze od 273 do 373K. Z mieszaniny reakcyjnej wyizolowuje się czysty acesulfamian alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy o ogólnym wzorze 1, który następnie suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303 - 373K.
Korzystne jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest aceton.
Korzystne jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest heksan.
Istotą wynalazku jest również użycie acesulfamianów alkoksymetylo-(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla jako deterentów nowej generacji.
Dzięki zastosowaniu wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno -ekonomiczne:
Deterenty, będące przedmiotem wynalazku, mogą znaleźć zastosowanie jako substancje służące do ochrony ziarna, gdyż wykazują wysoką aktywność deterentną w stosunku do larw skórka
PL 206 172 B1 zbożowego (Trogoderma granarium), a także osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum), czyli szkodników magazynów zbożowych. Są to pierwsze ciecze jonowe, dla których wykazaliśmy efektywne działanie deterentne. Jednocześnie są to związki o prostej jonowej budowie nie posiadające centrów chiralnych. Ze względu na jonowy charakter nie wykazują tendencji do parowania. Brak oparów w temperaturach umiarkowanych decyduje o ich przyjaznym charakterze dla środowiska naturalnego. Jednocześnie są to związki bakteriobójcze i grzybobójcze, natomiast nietoksyczne w stosunku do organizmów stał ocieplnych. Kation jest pochodną choliny a anion acesulfamianowy jest szeroko dopuszczony jako składnik produktów żywnościowych. Acesulfamiany alkoksymetylo(2-hydro-ksyetylo)dimetyloamoniowe zarówno w postaci czystej jak i w roztworze wodnym charakteryzują się słodkim smakiem. Wyniki testów biologicznych przeprowadzonych według metody opisanej przez
J. Nawrota, E. Błoszyka, J. Harmatha, L. Novotnego, B. Drożdża (Acta Entomol. Bohemoslov. 83, 327-335, 1986) przedstawiono w tabelach 1 i 2. Współczynnik względny z testu z wyboru i absolutny z testu bez wyboru wyliczono zgodnie z cytowaną publikacją. Współczynnik sumaryczny wyliczono jako sumę współczynnika względnego i absolutnego. Właściwości deterenta ustalono w następującej skali:
bardzo dobry współczynnik sumaryczny 200-151, dobry współczynnik sumaryczny 150-101, średni współczynnik sumaryczny 100-51, słaby współczynnik sumaryczny 50-0.
W tabelach 1 i 2 zamieszczono uzyskane wyniki. Dla porównania zamieszczono dane znanego antyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny. Acesulfamiany alkoksymethylo(2-hydroksyetylo)dimetylammoniowe zawierające w podstawniku alkilowym 8 lub 9 lub 10 lub 11 atomów węgla działają bardzo skutecznie. Ich aktywność deterentna jest na poziomie aktywności azadirachtyny.
Sposób otrzymywania nowych deterentów według wynalazku ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Acesulfamian butoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy
Do 0,01 mola 2-dimetyloaminoetanolu wkroplono przy ciągłym mieszaniu 0,012 mola eteru chlorometylowobutylowego. Po 5 minutach dodano 0,012 mola soli potasowej acesulfamu. Reakcję prowadzono w zawiesinie, przy intensywnym mieszaniu reagentów w czasie 12 godzin. Następnie dodano 20 cm3 wody i przemywano 3 razy 20 cm3 porcjami heksanu. Wodę całkowicie odparowano na wyparce próżniowej, a pozostałość suszono w temperaturze 333K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano bezbarwną ciecz o słodkim smaku, o gęstości 1,225 g/cm3 z wydajnością 95%, stabilną do temperatury 400K. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,93 (t, J= 7,4 Hz, 3H), 1,37 (sek, J= 7,4 Hz, 2H), 1,60 (qwi, J= 7,0 Hz, 2H), 2,05 (s, 3H), 3,17 (s, 6H), 3,56 (t, J= 4,8 Hz, 2H), 3,80 (t, J= 6,5 Hz, 2H), 4,05 (t, J= 4,3 Hz, 2H), 4,74 (s, 2H), 5,49 (s, 1H); 13C NMR 13,7; 18,9; 19,9; 31,5; 49,2; 55,6; 62,8; 73,2; 91,3; 101,8; 161,6; 170,2. Analiza elementarna CHN dla C13H26O6SN2 (M = 338,42): wartości wyliczone C = 46,14%, H = 7,74%, N = 8,28%; warto ś ci zmierzone C = 46,45%, H = 7,52%, N = 8,58%.
P r z y k ł a d II
Acesulfamian (2-hydroksyetylo)dimetyloundecyloksymetyloamoniowy
Do kolby okrągłodennej zaopatrzonej we wkraplacz i mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 mola 2-dimetyloaminoetanolu rozpuszczonego w 10 cm3 bezwodnego acetonu, następnie wkroplono 0,011 mola eteru chlorometylowoundecylowego również rozpuszczonego w 10 cm3 bezwodnego acetonu. Po 5 minutach dodano 0,01 mola soli potasowej acesulfamu. Reakcję prowadzono 10 godzin. Następnie odsączono osad pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano aceton i dodano 20 cm wody. Roztwór przemywano 2 razy porcjami 20 cm3 heksanu. Ostatecznie wodę odparowano, a produkt suszono pod próż nią w temperaturze 333K. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnoś cią 92%, o temperaturze topnienia 307K i czystoś ci 99% okreś lonej metod ą miareczkowania dwufazowego zgodnie z polską normą (PN-EN ISO 2871-2). Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,88 (t, J= 6,8 Hz, 3H), 1,26 (m, 16H), 1,62 (qwi, J= 6,9 Hz, 2H), 2,05 (s, 3H), 3,18 (s, 6H), 3,59 (t, J= 4,8 Hz, 2H), 3,79 (t, J= 6,5 Hz, 2H), 4,08 (t, J= 4,7 Hz, 2H), 4,75 (s, 2H), 5,49 (s, 1H); 13C NMR 14,1; 19,9; 22,7; 25,8; 29,31; 29,34; 29,52; 29,59; 29,60; 31,9; 48,4; 55,8; 63,0; 73,7; 91,5; 101,8; 161,6; 170,2. Analiza elementarna CHN dla C20H40O6SN2 (M = 436,61): wartości wyliczone C = 55,02%), H = 9,23%, N = 6,42%; wartości zmierzone C = 55,35%, H = 9,57%, N = 6,28%.
PL 206 172 B1
P r z y k ł a d III
Acesulfamian dodecyloksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej we wkraplacz i mieszadło magnetyczne wprowadzono zawiesinę 0,01 mola acesulfamu K w 0,015 mola 2-dimetyloaminoetanolu następnie wkroplono 0,01 mola eteru chlorometylowoundecylowego. Reakcję prowadzono 7 godzin, przy intensywnym mieszaniu. Następnie osad przemywano 2 porcjami 20 cm3 heksanu. W końcowym etapie produkt suszono pod próżnią w temperaturze 333 K. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 97%, o temperaturze topnienia 309K i czystości 99,5% określonej metodą miareczkowania dwufazowego (PN-EN ISO 2871-2). Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,87 (t, J= 6,8 Hz, 3H), 1,25 (m, 18H), 1,62 (qwi, J= 6,9 Hz, 2H), 2,05 (s, 3H), 3,19 (s, 6H), 3,60 (t, J= 4,8 Hz, 2H), 3,78 (t, J= 6,5 Hz, 2H), 4,08 (t, J= 4,7 Hz, 2H), 4,75 (s, 2H), 5,49 (s, 1H); 13C NMR 14,0; 19,9; 22,8; 25,9; 29,31; 29,33; 29,52; 29,59; 29,60; 29,62 31,9; 48,4; 55,8; 63,2; 73,9; 91,5; 101,8; 161,5; 170,1. Analiza elementarna CHN dla C21H42O6SN2 (M = 450,75): wartości wyliczone C = 55,95%), H = 9,41%, N = 6,22%; wartości zmierzone C = 55,75%, H = 9,52%, N = 6,29%.
T a b e l a 1
Właściwości deterentne dla acesulfamianów alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetylamoniowych przeciw larwom skórka zbożowego (Trogoderma granarium)
| Acesulfamian R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| C2H5 | 80,2 | 27,2 | 107,4 | dobra |
| C3H7 | 84,4 | 21,0 | 105,4 | dobra |
| C4H9 | 91,2 | 17,1 | 108,3 | dobra |
| C5H11 | 85,1 | 40,2 | 125,3 | dobra |
| C6H13 | 97,0 | 62,0 | 159,0 | bardzo dobra |
| C7H15 | 96,3 | 63,8 | 160,1 | bardzo dobra |
| C8H17 | 95,3 | 93,9 | 189,1 | bardzo dobra |
| C9H19 | 96,3 | 87,6 | 183,9 | bardzo dobra |
| C10H21 | 97,9 | 83,5 | 181,4 | bardzo dobra |
| C11H23 | 90,0 | 79,2 | 169,2 | bardzo dobra |
| C12H25 | 93,1 | 10,9 | 104,0 | dobra |
| azadirachtyna | 100,0 | 94,2 | 194,2 | bardzo dobra |
T a b e l a 2
Właściwości deterentne dla acesulfamianów alkoksymethylo(2-hydroksyetylo)dimetylammoniowych przeciw osobnikom dorosłym trojszyka ulca (Tribolium confusum)
| Acesulfam R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| C2H5 | 26,5 | -7,9 | 18,7 | słaba |
| C3H7 | 51,2 | -9,1 | 42,1 | słaba |
| C4H9 | 94,0 | -3,9 | 90,1 | średnia |
| C5H11 | 95,7 | -6,0 | 89,6 | średnia |
| C6H13 | 96,7 | 30,7 | 127,4 | dobra |
| C7H15 | 95,5 | -4,5 | 91,0 | średnia |
PL 206 172 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| C8H17 | 95,8 | 94,7 | 190,5 | bardzo dobra |
| C9H19 | 95,3 | 92,2 | 187,5 | bardzo dobra |
| C10H2I | 93,6 | 79,5 | 173,1 | bardzo dobra |
| C11H23 | 95,0 | 94,7 | 189,6 | bardzo dobra |
| C12H25 | 94,6 | 80,7 | 175,3 | bardzo dobra |
| azadirachtyna | 100,0 | 85,0 | 185,0 | bardzo dobra |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
1. Acesulfamiany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostoła ńcuchową zawierając ą od 1 do 18 atomów węgla jako nowe deterenty pokarmowe owadów.
2. Sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, znamienny tym, że 2-dimetyloaminoetanol i eter chlorometylowoalkilowy ROCH2Cl, o zawartości atomów węgla od 1 do 18 w podstawniku R oraz sól potasowa acesulfamu w stosunku molowym 1 : 1 : (1 - 3) poddaje się reakcji bez rozpuszczalnika lub w rozpuszczalniku w temperaturze od 273 do 373K, a nastę pnie z mieszaniny reakcyjnej wyizolowuje się czysty acesulfamian alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowy o ogólnym wzorze 1, który z kolei suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w acetonie.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest bezwodny heksan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380292A PL206172B1 (pl) | 2006-07-24 | 2006-07-24 | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380292A PL206172B1 (pl) | 2006-07-24 | 2006-07-24 | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380292A1 PL380292A1 (pl) | 2008-02-04 |
| PL206172B1 true PL206172B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=42370772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380292A PL206172B1 (pl) | 2006-07-24 | 2006-07-24 | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206172B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL237982B1 (pl) * | 2018-01-29 | 2021-06-28 | Inst Ochrony Roslin Panstwowy Inst Badawczy W Poznaniu | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
-
2006
- 2006-07-24 PL PL380292A patent/PL206172B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380292A1 (pl) | 2008-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Herbicidal ionic liquids derived from renewable sources | |
| Juliusz et al. | Sweet ionic liquids-cyclamates: Synthesis, properties, and application as feeding deterrents | |
| JP4719483B2 (ja) | ５−アミノレブリン酸スルホン酸塩の製造方法 | |
| PL206172B1 (pl) | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych | |
| US4794197A (en) | All-cis-1,3,5-triamino-2,4,6,-cyclohexanetriol derivatives, their use, processes for their preparation and pharmaceutical preparations containing them | |
| LU82699A1 (fr) | Compositions herbicides contenant un ether diphenylique comme principe actif | |
| ES2716748T3 (es) | Procedimientos de preparación de compuestos, tales como 3-arilbutanales, útiles en la síntesis de medetomidina | |
| DE2943019C2 (pl) | ||
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| US20240215575A1 (en) | Method of preparing 1-(2,2-dimethylpropyl)-cyclopropene as sprayable ethylene antagonist in plants and uses thereof | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| CA1225650A (en) | Insecticidal carbamates | |
| EP4389726A1 (en) | Method of preparing 1-(2,2-dimethylpropyl)-cyclopropene as sprayable ethylene antagonist in plants and uses thereof | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| SU1583425A1 (ru) | Способ получени тиоамидозамещенных фосфонатов | |
| IL45031A (en) | Phosphonic acid derivatives and compositions for regulating plant growth containing them | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL235460B1 (pl) | Czwartorzędowe abietyniany amoniowe z kationem 1-alkilo- -1-metylopirolidyniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe szkodników magazynowych | |
| PL215249B1 (pl) | Sposób otrzymywania tetraalkiloamoniowych cieczy jonowych z anionem tripolifosforanowym i ich zastosowanie jako deterentów pokarmowych | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231631B1 (pl) | Nowe słodkie bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionami sacharynianowymi sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| CA1050563A (en) | Pesticidal phosphoric acid phenylsulphonamide esters | |
| PL231632B1 (pl) | Bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem acesulfamianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090724 |