PT97380A

PT97380A - Processo para a preparacao de composicoes fungicidas contendo sais de tris (aril)-fosfonio e de compostos utilizados nessas composicoes

Info

Publication number: PT97380A
Application number: PT97380A
Authority: PT
Inventors: Heinz-Manfred Becher; Guido Albert; Jurgen Curtze
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1990-04-17
Filing date: 1991-04-16
Publication date: 1992-03-31
Also published as: BR9105715A; ES2075326T3; DE69111674T2; EP0455287B1; ATE125669T1; NZ237758A; DE69111674D1; HU913977D0; AU630295B2; JPH05500967A; AU7671591A; WO1991015955A1; HUT61155A; DK0455287T3; EP0455287A1

Description

A presente invenção refere—se a composições fungicidas contendo compostos de trisíaril)fosfónio, e ao seu uso como fungicidas, sendo alguns dos referidos compostos novos» É sabido que muitos sais quaternários de fosfénio são úteis como bactericidas (Jap. 18376/65), herbicidas ÍUS 3..268»323« ΞΡ 73574) e nsmatocidas íSA 67/36Θ3)» Do mesmo modo as patentes US 4. 251 251.522 e EP 28493 respectivamente revelam certos sais fenoi<ibenzilfDsfónicos e sais de trisíaril )alquilfosf6nio os quais tem activitíade fungicida. No entanto, muitos destes compostos, particularmente os sais d® alquil-trifenil fosfónio, revelam fitotoxicidade moderada a forte quando aplicados a plantas ou a sua actividade contra determinados fungos é muito fraca em concentrações nã'o fitotéxicas.

Em particular, tais fungos fitopatogénicos tais como Botrvtis cinerea ou Flasmopara vitícola não são muito bem controlados por estes compostos»

Para além disso, Phosphorus, 6, (1976), 83—88 revela o perclorato tritil-tris(4-metilfenil)fosfónio, perclorato tritil--difenil í4-metilfenil )fosfónio, perclorato tri(4—metilfenil )me-tiltris(4-metilfenil)fasfánio e perclorato tri(4-metilfenil)meti 1-difenil(4-metilfenil)fosfónio e Z» anorg. allg» Chem., 551. (Í9S7), 179-9® revela o hidrogeno dibrometo de 4-metilfenil-tris-(4-metilfenil)fosfénio, hidrogeno diodeto de 4-metilfenil~tris(4--metilfenil)fosfónÍD e hidrogeno brometo cloreto 4-metilfenil-—fcris(4-meti1fen i1)f osf ón io. qualquer qualquer

No entanto, nenhum destes documentos dá indicação de que os compostos a£ revelados comtém actividade fungicida» t

Y

% i < v ,-

Foi agora descoberto que sais de araIquil—tris (aril) fosfónio mostram surpreendentemente uma excelente actividade fungicida, particularmente contra a Botrvtis cinerea ou a Plasmo-para vitícola, em doses baixas e sem fitotoxicidade. E>e acordo com a presente invenção é, por consequência, fornecida uma composição fungicida, a qual compreende um catalisador e, como ingrediente activo, um composto com a fórmula geral

-χ: χ' /' Ο alquilo como substituinte ou como' ' parte ds outras substituintes, tais como haloalquil ou alcoxi, pode ser de cadeia linear ou ramificada e pode conter até 12, ou preferentemente até 6, e especialmente até 4, átomos de carbono, exemplos individuais dos quais incluems -metilo, etilo, propilo, butilo, peniila, hexilo, etc» bem como os seus isómeros tais como isopropilo, isobutilo, terc-butil, .isopentilo etc» 0 halogéneo representa flúor, cloro, bromo e iodo. Preferentemente, A é um anião de um ácido orgânico ou inorgânico e pode ser qualquer anilo. No entanto, os aniões que não são fitotóxicas são preferidos» Exemplos destes aniSes incluem haieios, tiocianatos, salicilatos, sacari— natos e opcionalmente alquilos substituídos ou aralquilo sulfana-tos «

Qs compostos de acorda com a fórmula geral I são óleos, gomas, ou, predominantemente, materiais sólidos cristalinos á temperatura ambiente» Eles são superiores pelas suas propriedades fungicidas valiosas» Por exemplo, podem ser usadas na agricultura ou em áreas com ela relaccionadas para o controlo dos fungos fitopatogénicos tais como Botrvtis cinerea ou Plasmapara viticola na vinha»

Os compostos da fórmula geral I de acordo com a invenção possuem uma alta actividade fungicida dentro de um ampla gama de concentração e podem ser usados na agricultura sem qualquer d i f ícuIdade»

Compostos preferenciais são aqueles em que R* ® os quais podem ser os mesmos ou diferentes, independentemente representam hidrogénio?

Cj-Cg-alquilo opcionalmente substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogéneo ou fenilo opcionalmente substituído por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de hidrogénio ou C,-CA“ alquilo ou C,-C.- haloalquilo; R3, R4 e R5 os quais podem ser os mesmas ou diferentes, representam independentemente C^-C^^-alquilo ou alcoxi, opcionalmente substituído por um ou mais dos mesmos ou 4 5 diferentes átomos de halogéneo, e R e R podem, além disso, independentemente representar um átomo de hidrogénio; e h R representa hidrogénio ou halogéneo ou C .,-0,- alquila ou alco>;i opcional mente substituído por 1 ô um ou mais dos mesmos ou de diferentes átomos de halogéneo.

Foram obtidos bons resultados em termos de controlo de fungos fitopatogénicos com um composto tal como se encontra definido na fórmula I em que R a R"“ representam independentemente hidrogénio; C.-C«- alquilo especialmente metilo, ou fenilo, ^ 4 5 ^ ^ R’”, R e R'- representam independentemente C^-C^ -alquilo ou alcoxi, especialmente metilo, etilo, butilo ou metoxi, R6 é hidrogénio ou C^-C^ -alquilo,, especialmente metilo e A é cloreto, brometo ou iodeto,

Compostos particularmente preferidos são aqueles como os definidos atrás etn que 1 representa -CH? -CH?-

Especialmente preferidos sSo aqueles compostos em que 1 o R representa hidrogénio ou fenilo, R"' representa hidrogénio, **^4 5 metil ou fenil, Rv’, R e R independentemente representam metilo, Z. etilo butilo ou metoxi, R representa hidrogénio ou metilo, Z representa uma ligação simples, -CH„-, -O-U-CH,-,-,~CH=CH~,-O-Chl·,- z. -í~ aL a- -CH2~s~QÍCH7)m é 0 ou 1, n é í ou 2, e A representa um anião cloreto, brometo ou iodeta.

Certos compostos da fórmula I são novos de per se a a presente invenção, além disso, fornece compostos da fórmula 1 tal coma foi definido atrás com a condição ques- <i) quando m é Θ e A~* representa HBr, , Hl, , ou

BrHCL.", então ÍR3) ? ÍR4} ? ÍRS>„ e ^ s η η n ÍK> não representam simultaneamente um grupo n 4~metil|

<ii) quando m é i, Z representa uma ligação simples, A — t 4 «=, representa CIO. e <R“) (R ) ÍR > 4 η ? π π |

simultaneamente representam um grupo 4-metil, então R e não representam ambos um grupa fenil quando ÍR^> | 9 * * representa um átomo de hidrogénio e R e R"- não representam ambos um grupo 4- metilfenil quando t (R°) representa um grupo 4—meti1; e íiii) quando m é 1, Z representa uma ligação simples, —r A representa CIO. e (R'~ > representa um grupo 4 ^5 n 4-metil., {R ) e ÍR > representam ambos um átomo de n j n , hidrogénio, então RJ‘ e R"1" não representam ambos um Ò grupo fenil quando ÍR > representa um átomo de ,i Π hidrogénio e Rl e R^' não representam ambos um grupo 4- metiIfenilo quando ÍR ) representa ura grupo 4-metilog

A presente invenção também fornece um processo para a preparação de um composto de fórmula I tal como se encontra definido no parágrafo anterior caracterizado por uma fosfina com a fórmula geral II

5 em que n, R", R e R são como foi atrás defanido, á posto a reagir com um haleio de aralquilo com a fórmula geral III

(III) em que nl

n 5 R 5 R , m e n são tal como foram definidos atrás e X halogéneo, para produzir um composto de fórmula I em que A ' é 1 opcionalmente seguida por permuta de X por outro anião A~. * A reacção da fos-fina II com o haleto de aralquilo III, pode ser levada a cabo de um modo conhecido, em principia pelo qual, se for praticável, são usados solventes inertes que não interferem com a reacção ou solventes os quais promovem a reacção, e, g. acetronílo, acetona, tolueno, dioxano, tetrahidrofura-no« São também vantajosas misturas destes solventes, e» g. tolueno e aeetonitrilo» De acordo com a reactivida.de dos componentes, a reacção pode ser levada a cabo com arrefecimento, à temperatura ambiente ou a temperatura elevada até ao ponto de ebulição da mistura de reacção. Seralmente, são preferidas temperaturas acima dos 50 °C» Subsequentemente, o anião pode ser trocada por qualquer outro por nétodos conhecidos. Os materiais de partida da fórmula geral II e III são conhecidos ou podem ser obtidos por processos análogos aos processos conhecidos.

Os compostos de acordo com a invenção são fungicidas excelentes, especialmente para o controla de fungos em agricultura ou em áreas relaccionadas. São particularmente úteis para o controle da Botrytis cinerea ou da Plasmopara viticola.

Devido à boa tolerância das plantas, os compostos podem ser usados em todos os cultivos de plantas onde as infecções através de fungos controláveis é indesejável, como por exemplo na vinha, nos morangueiros, nos feijoeiros, nas plantas ornamentais.

Esta invenção também fornece um processo para a preparação de uma composição fungicida a qual consiste em associar um composto da fórmula I, tal como foi definido atrás, com pelo menos um veiculo. Esta composição pode conter um único composto ou uma mistura de diversos compostos da presente invenção.

Preferentemente, de acordo com esta invenção pelo menos um catalisador é um agente activo de superfície.

Por exemplo, a composição pode conter pelo menos dois catalisadores, dos quais pelo menos um é um agente activo de superfície.

De acordo com a fórmula geral I, os compostos podem ser usadas como tal, no entanto, eles são usadas preferentemente como composições copmreendendo, para além dos compostos de acordo com a invenção, adjuvantes ou auxiliares os quais são conhecidos para C*. Γ V -: X' fins de formulação e slo manufacturados por exemplo em concentrados de emulsões, soluções que podem ser pulverisadas directemente ou diluídas, emulsões diluídas, pés humectantes, pés solúveis, poeiras, granulados ou micro encapsulados por processos bem conhecidos» Dada a natureza iónica dos compostos de acordo com a fórmula geral I deve ser prestada atenção especial à compatibilidade dos adjuvantes de formulação e auxiliares com os ingredientes activos. De uma maneira geral, são preferidas substâncias não-iónicas » A forma de aplicação tal como a pulverização, atomização, dispersão, decantação podem ser escolhidas, tal como as composições, de acordo com os objectivos pretendidos e as circunstâncias de cada caso.

As formulações, i» é. as composições que incluem pelo menos um composto de acordo com a fórmula geral I e opcionalmente auxiliares e adjuvantes sólidos s/ou líquidos, podem ser preparados por procedimentos bem estahlecidos, como por exemplo mistura intensiva e/ou moagem dos ingredientes activos com outras substâncias, ta.is como substancias de enchimento, solventes, veículos sólidos, e opcionalmente compostas activos de superfície (iensio-activos).

Os solventes podem ser hidroçarbonetos aromáticos, prc-íferentemente as fracções CQ a C,como por exemplo xilenos ou misturas de xilenos, naftalenos substituídos, ésteres de ácidos ftálicos, tais como dibutilo ftalato ou dioctilo ftalato, hidro-carbonetos alifá.ticos, como por exemplo ciclohexa.no ou parafinas, álcoois ou glicoís bem como os seus éteres e ésteres, como por exemplo etanol, etileno glicol mono e éter dimetilo, cetonas tais como ciclohexanona, solventes polares fortes tais como M-metil 2---pirrolidona, sulfoxido de dimeiii, alquil formamidas, óleos vegetais Bpoxidados, como por exemplo óleo epoxidado, de coco ou de soja, -água, ou as suas misturas. * i c 10

Os veiculos sólidos, os quais podem ser usados para poeiras ou pás dispersiveis, podem ser substâncias de enchimento minerais, tais como calcite, talco, caulino, mantmorilonite, atapulgite.

I

As propriedades físicas podem ser melhoradas pela adicção de gel de sílica altamente dispersível ou polímeras altamente dispersáveis, Os veiculos para granulados podem ser de material poroso, como por exemplo pedra pomes, tijolos moidas, sepiolite, bentonite, veiculos não absorventes- podem ser calcite ou areia» Adicionalmente, podem ser usados uma diversidade de materiais pre-granulados inorgânicos ou orgânicos, tais como a dolomite ou resíduos de plantas esmagadas.

Substâncias activas de superfície podem ser tensioacti™ vos não iónicos, aniónicos ou catiónicos com boas propriedades de dispersão, emulsão s de humectantes dependendo da natureza dos compostos de acordo com a fórmula geral I para serem formulados. Dada a natureza iónica dos ingredientes activos, os tensioactivos nâo-iónicos são preferidos aos tensioactivos sintéticos aniónicos ou catiónicos., Os tensioactivos podem também ser misturas de tensioac tivos,

Os tensioactivos não iónicos são preferentemente derivados de éter poliglicolico de álcoois alifáticos ou ciclo alifâticos, ácidos gordos saturados ou não saturados e alqui1fe~ noís, os quais tem 3 a 1Θ grupos de éter glicol e 8 a 2€* átomos de carbono no resíduo (alifático) de carbono e ó a 18 átomos de carbono no resídua alquilo dos alquilfenóis»

Outros tensioactivos adequados não iónicos são solúveis na égua, 20 a 25Ô grupos de éter etileno glicol e 10 a 100 grupos de éter propileno glicol contendo poli adutores de ÓKido de -

->w C X' ^ com etileno e polipropiléno glicol e alquil polipropiléno glicol ía 10 «tomos de carbono na porção alquilo, as substâncias normalmente contém 1 a 5 unidades de etileno glicol por cada unidade da propileno glicol.

Exemplos de tensioactivos não iónicos são nonilfenois e polietoxi etanois, éter poliglicol de óleo de castor, poli adutores de óxido de etileno e polipropiléno, tributil fenoxi polietoxi etanol, polietilenogJicol, octil fenoxi polietoxi e?tanol» Álem disso, podem ser usados esteres de ácidos gordos de polioxi etileno sorbitano, tais como polioxi etileno sorbi™ tano, trioleato.

Tensioactivos sintéticos são preferentemente usados como substâncias activas de superfície aniónicas, especialmente sulfonatos gordos, sulfatos gordos, derivados hensimidazole sulfonatados ou sulfonato alquil arilo.

Os sulfatos ou os sulfonatos gordos são normalmente usados como alcalinos, alcalino terrosos ou apcionalmente sais de amónio substituídos e tem uma porção alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, pelo que alquilo também significa a porção alquilo de resíduos acilo, tais como o sal de sódio ou. de cálcio de ácido lignina sul fónico, ou dodecilato de ácida sulfúrico ou uma mistura de alccoís gordos preparados a partir de ácidos gordos naturais. Isto inclui igualmente os sais de ésteres dos ácidos sulfúricos, ácidos sul fónicos e adutores de alcooís gordos e óxido de etileno. Os derivados de beneimidazole sulfonatados contém preferentemente 2 resíduos de ácido sulfónico e um resíduo de ácido gordo com 8 a 22 átomos de carbono. Sulfonatos alquil arilo são, por exemplo os sais de sódio, cálcio ou trietil amónio ' — ,χ -: V'/ '* £ » ' , ' · ' de ácido dodecii benzeno sulfónico, ácido dibut.il naftaleno sulfónico ou um condensada de ácido naftaleno sulfónico e formal-deídDu

Tensioactivos catiónicos são preferentemente sais de amónio quaternárias, os quais tem pelo menos um resíduo alquilo com 8 a 22 átomos de carbono e, além disso, residuo de alquilo opcionalmente halogenado, inferior, benzilo ou hidroxialquilo. Os sais são preferentemente hálitos, metilo sulfatos de ou sulfatos de alquilo, como por exemplo cloreto de amónio, estearil trimeti-lo ou brometo de amónio de benzil bis(2-cloroetil> etilo.

Os tensioactivos geralmente usados para composições são revelados em publicações tais cornos "McCutheon*s Detergente and Emulsifiers ftnnual", MC Publishing Corp», Ridgewood, NJ, USA 1931¾ H» Stache, "Tensid-Taschenbuch”, 2â ed., C« Hanser, Munique, Viena, 19S1;

Ms e Ash, “Encyclopsdia of surfactantes", vol* Ϊ-ΙΙΙ, Chemical Publishing Co„ , Nova-York, NY, USA 1980-1931.

As composições pesticidas normalmente comtém, 0,1% a 95¾, preferentemente 0,1% a 80% de pelo menos um composto de acordo com a fórmula geral I, 1% a 99,9% de um adjuvante sólido ou. líquido e 0% a 25%, preferentemente 0,i% a 25%, de um tensio-activo. A c om pos i ç So norma 1 <nen te incluis * ·. *

’ J

Concentrados dg Emulsg.G£

Ingrediente activo 1 V J. fit s 20%, preferentemente ΒΓ*/ wVu a í 0% 1 Substância activa de superfície i y 3. 30%, preferentemente 1% £ã 20% Veiculo 1íquido 50% 3. 94%, preferentemente 7Θ% a 85% i Concentrados de Suspensão:; Ingrediente 5% a 75%, preferentemen te 10% a 50% activo Agua 94% a 24%, preferen temen te 88% a 30% Substância activa 1% a 4¾ /n 3 preferentemen te i */ 3. -n a 30% de superfície Pás Humsc tan tess ingrediente Θ, 5% a 40%, preferen temen te 1% a 80%; 9 activo SuhstSnc ia activa 0,5% a 20%, preferentemen te 1% a 15% tie superfície Veiculo 5% a 95%, preferen temen te 15% a 90% sólido

Foeirasi

Ingrediente £,1¾ a i®%, preferentemente ®,i% a 1% aetivo

Veiculo sóiido 99.9¾ a 90¾5 preferentemente 99,9¾ a 99%

Por comodidade as composi coes podem preferentemente apresentar-se na forma concentrada visto que o consumidor final geralmente emprega composições diluídas. As composições podem ser diluídas numa concentração de 0,β€Η% de ingrediente aetivo (a.i.). As doses usualmente tem uma amplitude de <S,@1 a íQKg a.i./ha.

As composições podem também incluir outros auxiliares tais como estabilizadores, de espumantes, agentes de controla de viscosidade, espessantes, adesivos, fértilisadores ou outros ingredientes activos para obter efeitos especiais. A invenção fornece ainda o uso de um composto com a fórmula geral I como fungicida tal como se encontra definido atrás, especialmente para o controlo dos fungos fitopatogénicos, e um método de combater fungos num local o qual compreende o tratamento do próprio local, o qual pode ser por exemplo plantas atacadas ou a serem atacadas por fungos, sesmentes dessas mesmas plantas ou o meio em que essas plantas vão desenvolver-se, com esse composto ou composição. Em particular, um método para o controle das fungos fitopatogénicos é fornecido onde um composto ou composição tal como as que foram definidos atrás é aplicado numa planta ou no local onde a mesma se encontra. Ο* ' -ΧΓ -Τ'

Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, entanto5 deve ser entendido que esta invenção não se limita exemplos especificos demonstrados a seguir.

No aos 16 EXEMPLO I Preparação de Bromato nxo

(R -R^-H; Z=-CH. \ R’~ > n^H ϋ m-i? A

5-fanilaropil trisi:4“-fflet±lfgriii )-fosfó- ÍR3) =(R4) ={R5) =4-0^5 η η n 3

Foram refluxados tris(4“metilfenil)—fosfina (4,56 g, 15/nmol > e brometo de 3-fenilpropil <2,99 g, 15 mmal) em acetoni-trilo (2Θ ml) durante 4 horas.

I

Subsequentemente;, o solvente foi evaporado num evapora-dor rotativo» Q resíduo do óleo foi triturado com éter di isopro-pílicc» após o que o brometo de 3-fenilpropil tris(4-metilfértil>~ -fosfónio cristalizou»

Os cristais foram recolhidos através de filtração no vácuor, lavadas com acetona e secos.

Rendimentos 6,6 g <87% de teorétxco). P«f«

250°C

Os compostos da fórmula Ϊ constantes dos quadros i, 2 e foram preparados análogamente ao exemplo 1. i 17 --

EXEMPLO 2 FormuZacãos Concentrado de arou. 1 sao composta activo óleo de castor etoKilado

20ôg/l 100g/l álcool te tra h i d ro f u r f u r i1o densidade 793g/1 15 093g/1

I ο QUADRO ls m«l, (R3) =ÍR4) =CR5) » (R6) =H„ A *Br 5 π η η n

Mu r-1 R R" 3 4 CR") /CR > / π i— n pf. (R’J) (*C) n

1 -CH—CH- H 7 H 3 -CH-CH-- -*n -*n H 4 -cí-r-cH"- Í-J o H 5 -cir-cH^- 7 7 H 6 n H ”7 -CH*·- 7 H 8 -CH*·- H 9 - C.H,* 10 Ο 7 H 11 N 12 -CÍCH3),- 7 ^ H 13 *7 H 14 -OCCH")^-^ ·-* H 15 -0(0Ηλ·>^~ H 16 A„ -CH^ H 17 - H 18 -ci-r H 19 - H 20 -CH-CH- O ·-} H 21 -CKT-CH*-- H H 4-OCH-j. H 4-DCH^ H 4-CH-. H 4-CH7 H 4~c2H5 H 4-C < CH?) ^ *"1 4-CH, .^1 H 4—OCH-jj C'iH5 4—CH-ç CtH_ KJ uJ H 4-CH-j. 4—CH-,. H 4-CHt H 4-C C CHT)? H 4-CH^ H 4-CCCH-.)^. H 4-CCCH^)J CH, Ctit ijl 4-—CH3 4-CH, CH-ζ 4-C í CH3'3 H 4“C í CH-r ) n: H 3“CH-r o> 262—264 vidro vidro 256 276--277 197-199 goma 173-176 vidro

No t 4. C R ) / \ R*) / í R'~ > η η n »c,6* iR } n A pf. *c i 4-CtU •ώ 4-CH-. /*« I 260- -264 4-CH'*' H Cl 259- ,,η/,η QUADRO 3s m-0, CR3) =ÍR4) -CR5) ? A =l" η η n pf. *C *79 2Θ7

No CR3) /CR4) /CR5) CR6) η η η n 1 4-CH3 354-CC4-L,)? 2 4—CH"' 3-CH-y

3 4“CH'~’ 4-CHV EXEMPLO 3 A) Teste no aioranqueira para verificação da actividads fungicida contra a Batrytis cinereas

Foram colhidos morangos? com uma concentração de açúcar de 60* --90° Oechsle, dos pés de morangueiro com cerca de 5mm de caule remanescente subsequentemente, os morangos foram mergulhadas numa solução da substância do teste e os cortes foram selados com parafina. Foram usados 3-0 a 50 morangos por teste.

- 2Θ

Os morangos foram armazenados á ianjperatura ambiente durante dois dias e sntão pulverizados com uma suspensão Biomalz-“livre de esporas de Botrvtis cinerea contendo cerca de ΙΘΟ,ΘΘ© esporos/ml« Após a pulverização, os morangos foram armazenados numa câmara húmida (de humidade relativa) a 2®0-~22°C.

Em diversas datas subsequentes os morangos infestados foram contados e a eficiência foi calculada de acordo com o seguinte esquemas

WG=100

AW n V —i. A Ki X 109 Í=AW1 AW^ = data de avaliação BB. = número de morangos infestados **· η = n da avaliação WG = eficácia de acordo com Abbott K = média a partir dos controlos ÍH^O, H^D + Triton X, Ho0 + acetona + Triton X, H„0 + metanol + Triton X)

I

Hara a avaliação final os compostos foram agrupados em cinco categorias (quadro 4)s 1 = melhor do que o Standard Euparen J**\ SB igual ao Standard •T* .Jl S activo, mas mais fraco do que o Standard 4 = pequena actividade 5 =S sem actividade

QUADRO 4

Composto Teste dos morangos < 250 ppm ) quadro 1, no. 3 2 quadro 1, no. 4 1 quadra 1, no. 6 4 quadro 1 5 no. 7 quadro 1, no. 10 o quadro 1, no. 16 4 quadro 1, no. 18 quadro 1, no. 19 3 quadro 1, no. 21 B>ftctividade -fungicida contra Botryh-is cineres em Vicia faba L,

Deixaram-se crescer plantas de Vicia faba L. var. Ackerperle até ao nível 2-2,5 folhas» Então elas foram tratadas com uma solução do composto do teste CiOO, 50, 12,5 e 6,3 ppm> em água/acetona/Triton X ou água/metanol/Triton X. Depois de 3-4 dias, as plantas foram infectadas com uma suspensão de esporos de Botrvtis cinerea (contendo 27. de Biomals) e então são mantidas numa câmara climática no escuro com uma humidade relativa de 100% durante aproximadamente 1 dia. Para a avaliação foi usado o seguinte esquema (quadro 5)j 0 1 - sem infecção = 1-10% de infecção = 11-40% da infecção 0 41-100% de infecção

QUADRO _5

Composto Concentração a» i. (ppm) 5Θ 25 12,5 / ^-jcr O JJ -li —.* quadro 1, no» 6 í 1 0 quadro 1, no» 7 0 0 1 1 quadro 1, no. 9 2 O ιί» •j» .J* ***· .Jr quadro i, no» 10 0 1 7 <-5 £ quadro 1, no. 14 •V. -P •Jr 3 quadro 1, no» 16 ji 7 7 quadro 1, no» 17 0 1 i 1 quadro 1, no. 18 1 1 jL. 7 quadro 1, no. 19 “T* -jr •jr .Jr quadro 1, no. 21 7 2 O quadro •C. £ no. 1 0 0 1 *7 quadra 7 no. 2 0 0 1 1 quadro no. 1 1 1 i 7 quadro 35 no. 2 1 1 1 •JP .J1 C)Actividade fungicida contra Ventaria inaeaualis on Halus sd.

Foram tratadas estacas de macieira da variedade Horgeri-duft, com aprox imadamsnte 6 semanas da idade, com uma solução do composto do teste <400 ppm) em égua/acetona/Triton X ou áaua/me-tanol/Triton X. Passadas 24 horas as plantas foram infectadas com uma suspensão conidial de Ventaria inaeoualis (cerca de 50,Θ00 conídios/ml>, incubadas numa câmara escura climatizada com uma humidade relativa de !€>€?% durante 48 horas e, então, mantidas a uma humidade relativa de 95-99%, e temperaturas de 18-20°C durante o dia e 13°C durante a noite durante 14 dias» Para a x x com d mesmo para o avaliação foi usado o quadro 62 e;<smplo B>« com o mesmo esquema como

Quadra 6

Lu/iíjpOi^ uO

Concentração < 400 ppm) quadro 1, no» 6 2 3 5 quadro 1, no. S 1 quadro i 3 no» 9 “·> cr .C. «j wr quadro 1, no» 10 •“t nr.· quadro X 5 no. 11 1,5 quadro 1, no. 15 O o H O quadro i 5 no» 18 cr •C. t{ w quadro 1, no» 19 1 quadro 1, no» 20 1,3 quadro 1, no. 21 O cr 4» l| W quadro oi. *1 no. 1 O cr £ %mt quadro —r ·-·>; no» 2 2S8

Claims

REIVINDICAÇÕES: 1®· - Processo para a preparação de uma composição fungicida, caracterizado por se incluir na referida composição um veiculo e, como ingrediente activo, um composto com a fórmula geral:

em que 1
2 R e R independentemente representam um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou fenilo substituídos facultativamente; 345 R / R e R independentemente representam um grupo alquilo ou alcoxi substituídos facultativamente, e 4 5 R e R independentemente podem representar para além disso um átomo de hidrogénio; g R representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alquilo ou alcoxi substituídos facultativamente; A representa um anião; m é 0 ou 1; 25

cada n representa independentemente um número inteiro de 1 a 3; , , 2 2 2 e Z representa uma ligação simples,-CH -CH -CH -, -CH=CH-, -0(CHo)n- ou -CH(CH^) -, com a condição de que . . z 1 2 quando Z e uma ligação simples R e R não sejam simultaneamente hidrogénio; de modo a obter-se uma composição contendo de 0,1% a 95%, de preferência, de 0,1% a 80% de pelo menos um composto de fórmula geral I, de 1% a 99,9% de um adjuvante sólido ou liquido e de 0% a 25%, de preferência, de 0,1% a 25% de um agente tensioactivo. 2â. - Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracte-rizado por: 12 . R e R representarem mdependentemente hidrogénio; C1-CQ-al- quilo facultativamente substituído por um ou mais átomos de halogéneo iguais ou diferentes; ou fenilo facultativamente substituído por um ou mais átomos de halogéneo iguais ou diferentes ou C^-C^-alquilo ou C1-C4“ haloalquilo; 3 4 5 R , R e R representarem mdependentemente C^-C^-alquilo ou alcoxi opcionalmente substituído por um ou mais átomos . . . 4 5 de halogéneo iguais ou diferentes, e R e R poderem, para alem disso, representar independentemente hidrogénio; e g R representar hidrogénio ou halogéneo ou C^-Cg- alquilo ou alcoxi facultativamente substituído por um ou mais átomos de halogéneo iguais ou diferentes. 26
3 ã. - Processo de acordo com a Reivindicação 1 ou com a Reivindicação 2, caracterizado por: 12 . , R e R representarem mdependentemente hidrogénio; C^-C^-al- quilo ou fenilo, 3 4 5 R , R e R representarem mdependentemente C^-C^-alquilo ou alcoxi, g R ser hidrogénio ou C-C - alquilo, e 1
4 A ser cloreto, brometo ou iodeto, 4ã. - Processo de acordo com qualquer uma das Reivindicações precedentes, caracterizado por Z representar -CH2-CH2-.
5 â. - Processo para a preparação de um composto com a fórmula geral I tal como se encontra definida na Reivindicação 1 com as seguintes condições: (i) quando m é 0 e A~ representa HBr9 , Hl , ou BrHCl"", então (R ) ' (R ) ' (R )R e (R )n não representam simultaneamente um grupo 4-metilo; (ii) quando m é 1, Z representa uma ligação simples, A~ 3 4 5. representa C1C>4 e (R )n (R )n (R )n simultaneamente representam um grupo 4-metilo, então R^ e R2 não g representam ambos um grupo fenilo quando (R ) repre- . . 12 n senta um átomo de hidrogénio e R e R não representam ambos um grupo 4-metilfenilo quando
6 (R ) representa um grupo 4-metilo; e (iii) quando m é 1, Z representa uma ligação simples, A - 3 representa CIO e (R ) representa um grupo 4-metilo, 4 5 4 n (R ) e (R ) representam ambos um átomo de hidrogénio, n ^ então R e R não representam ambos um grupo fenil 6 X quando (R ) representa um átomo de hidrogénio e R e R2 não representam ambos um grupo 4-metilfenilo quando g (R ) representa um grupo 4-metilo; caracterizado por se fazer reagir uma fosfina com a fórmula geral IX:

em que n, R3, R4 e R5 são tal como foram definidos anteriormente, com um haleto de aralquilo com a fórmula geral III:

em que (III) 28 12 6 Z, R , R , R , m e n são tal como foram definidos anterior-mente e X é um halogéneo, para produzir um composto da fórmula I em que A é X , facultativamente seguido pela permuta de X por outro anião A~. 6a. - Método para o controlo dos fungos fitopatogéni-cos, caracterizado por um composto, tal como foi definido na Reivindicação 5, ou uma composição, tal como foi definida em qualquer uma das Reivindicações 1 a 4, ser aplicado a uma planta ou ao local onde a mesma se encontrar; sendo a taxa de aplicação de ingrediente activo de 0,01 a 10 kg por hectare. Lisboa, 16 de Abril de 1991

J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VtCTOR CORDON, 10- A 3.° 1200 LISBOA