PL226790B1 - Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL226790B1 PL226790B1 PL410437A PL41043714A PL226790B1 PL 226790 B1 PL226790 B1 PL 226790B1 PL 410437 A PL410437 A PL 410437A PL 41043714 A PL41043714 A PL 41043714A PL 226790 B1 PL226790 B1 PL 226790B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- salicylate
- methyl ammonium
- under reduced
- reduced pressure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- -1 Alkoxymethyl bis(2-hydroxyethyl)methylammonium salicylate Chemical compound 0.000 title description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UUPAGWXZRFYENV-UHFFFAOYSA-N 2-carboxyphenolate 2-hydroxyethyl(methyl)azanium Chemical compound C[NH2+]CCO.OC(=O)C1=CC=CC=C1[O-] UUPAGWXZRFYENV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethanol;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[NH2+]CCO LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 2
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 18
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 239000003341 Bronsted base Substances 0.000 description 1
- PQZCTWMKPHPHJT-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] PQZCTWMKPHPHJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YOOXNDICKKTTFH-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] YOOXNDICKKTTFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- POQGCUIYDFGMKX-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] POQGCUIYDFGMKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCYBPWMQTWWTAG-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] CCYBPWMQTWWTAG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEQUEQQIYKCMQH-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] KEQUEQQIYKCMQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHPKVBIYOUQUDE-UHFFFAOYSA-M CCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] DHPKVBIYOUQUDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCIOXORNAKEBEG-UHFFFAOYSA-M CCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] UCIOXORNAKEBEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NVEJDJMSOXNTAS-UHFFFAOYSA-M CCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] NVEJDJMSOXNTAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VNRGMCPXZYORCU-UHFFFAOYSA-M CCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] VNRGMCPXZYORCU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NXOFSPGCPZKMRK-UHFFFAOYSA-M CCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] Chemical compound CCOC[N+](C)(CCO)CCO.[Cl-] NXOFSPGCPZKMRK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEYJDRQQRXXRCK-UHFFFAOYSA-M C[N+](CCO)(CCO)COC.[Cl-] Chemical compound C[N+](CCO)(CCO)COC.[Cl-] JEYJDRQQRXXRCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania, mający zastosowanie jako środki powierzchniowo czynne.
Ciecze jonowe (ang. Ionic Liquids) definiuje się jako grupę związków chemicznych o charakterze jonowym zbudowanych z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych jest ich temperatura topnienia. Pierwszym istotnym kryterium podziału cieczy jonowych jest ich stan skupienia w temperaturze pokojowej. Wyróżnia się ciecze jonowe posiadające temperaturę topnienia poniżej 100°C (ILs), jak i niskotemperaturowe ciecze jonowe (RTlLs) pozostające w stanie ciekłym w temperaturze pokojowej. Kolejnym kryterium podziału cieczy jonowych jest obecność przynajmniej jednego atomu wodoru połączonego z centralnym atomem azotu, wówczas są to protonowe ciecze jonowe (PlLs) lub brak obecności atomu wodoru przy centralnym atomie azotu - aprotonowe ciecze jonowe (AlLs).
Powszechnie znane są dwie metody otrzymywania cieczy jonowych: synteza jednoetapowa, polegająca na reakcji substratów mających tylko wiązanie kowalencyjne synteza dwuetapowa, przebiegająca według mechanizmu Menschutkina. W wyniku reakcji trzeciorzędowej aminy, pełniącej rolę zasady Bronsteda z czynnikiem czwartorzędującym otrzymuje się czwartorzędowy halogenek, a następnie przeprowadza się wymianę anionu otrzymując ciecz jonową.
Charakterystyką cieczy jonowych jest silne powiązanie wykazujących przez nie właściwości fizycznych oraz chemicznych z ich budową. Stwarza to możliwości odpowiedniego doboru właściwości cieczy poprzez odpowiednią modyfikację kation-anion. Fakt ten, umożliwia szerokie możliwości aplikacyjne tej grupy związków. Ze względu na specyficzne właściwości fizyczne oraz chemiczne, ciecze jonowe noszą miano rozpuszczalników nowej generacji. Do właściwości cieczy jonowych zalicza się między innymi niską prężność par, więc są praktycznie nielotne, nawet w wysokich temperaturach i pod obniżonym ciśnieniem. Ponadto mają szeroki zakres temperatur, w którym istnieją w stanie ciekłym oraz dużą stabilność termiczną, co umożliwia prowadzenie reakcji w różnych temperaturach.
Istotą wynalazku są Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy o wzorze 1, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla.
Sposób otrzymywania salicylanu alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowego polega na tym, że chlorek alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowy o wzorze 2, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jeden do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, po czym poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu salicylowego w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 5 minut, a wytrąconą nieorganiczną sól odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, z kolei z otrzymanego przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie dodaje się bezwodnego acetonu w celu oczyszczenia produktu, dalej po odparowaniu acetonu pozostałość suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędową sól o wzorze 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jeden do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej kwasu salicylowego w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 5 minut, a wytrąconą nieorganiczną sól odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, z kolei z otrzymanego przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie dodaje się bezwodnego acetonu w celu oczyszczenia produktu, dalej po odparowaniu acetonu pozostałość suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-użytkowe:
• otrzymano nowy szereg homologiczny będący salicylanem alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowym, • opracowana metoda syntezy według wynalazku przebiega z wysoką wydajnością, a otrzymany łatwo wyizolowuje się z mieszaniny poreakcyjnej, • synteza salicylanu alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych, • otrzymane salicylany są niepalne oraz nietoksyczne, • prężność par otrzymanych związków jest praktycznie niemierzalna,
PL 226 790 B1 • otrzymane salicylany są rozpuszczalne w alkoholach, ketonach, • stan skupienia syntezowanych salicylanów, będących cieczami w temperaturze pokojowej pozwala zakwalifikować je do cieczy jonowych, • zsyntezowane związki wykazują właściwości powierzchniowo czynne.
Sposób wytwarzania alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowych cieczy jonowych z anionem salicylanowym przedstawiają poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I:
Sposób wytwarzania salicylanu decyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego:
Do reaktora wprowadzono 0,01 mola (4,06 g) chlorku decyloksymetylobis(2-hydroksyetylo]me3 tyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 alkoholu metylowego, następnie dodano 0,01 mola (1,76 g) salicylanu sodu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano, używając mieszadła magnetycznego, w czasie 1 godziny w temperaturze otoczenia. Z roztworu wytrącił się osad soli nieorganicznej, który oddzielono, a z uzyskanego przesączu odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem.
3
W celu oczyszczenia związku dodawano po 5 cm3 bezwodnego acetonu aż do momentu całkowitego usunięcia soli nieorganicznej. Po odparowaniu rozpuszczalnika powstały produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w czasie 48 godzin. Otrzymano salicylan decyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, 7 = 8,0Hz, 3H); 1,26(s, 2H); 1,29(m, 8H); 1,31(m, 2H); 1,43 (m, 2H); 1,51(m, 2H); 3,30(s, 3H); 3,37(t, J = 7,1Hz, 2H); 3,43(t, J = 7,1Hz, 4H); 3,65(s, 2H); 3,97 (t, J = 7,1Hz, 4H); 5,32(s, 2H); 5,35(s, 1H); 6,96(d, 1H); 7,20(t, J = 7,5Hz, 1H); 7,56(t, J = 7,5Hz, 1H); 7,72(t, J = 7,5Hz, 1H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 177,1; 161,8; 135,9; 131,3; 123,9; 121,8; 118,2; 103,7; 70,9; 65,3; 61,6; 46,7; 31,9; 29,7; 29,6; 29,3; 29,2; 22,7; 14,1.
Analiza elementarna CHN dla C23H41NO6: (M = 427,57 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,61; H = 9,67; N = 3,28, wartości zmierzone (%): C = 64,30; H = 10,08; N = 3,67.
P r z y k ł a d II:
Sposób otrzymywania salicylanu dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego:
W reaktorze chemicznym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola 3 (9,12 g) chlorku dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowego i rozpuszczono w 25 cm3 metanolu. Po dodaniu 0,02 mola (3,52 g) salicylanu sodu reakcję prowadzono przez 45 minut w temperaturze 20°C. Z mieszaniny poreakcyjnej wypadł osad soli nieorganicznej, który odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany przesącz zatężono odparowując metanol na wyparce próżniowej. W celu całkowitego usunięcia nieorganicznych zanieczyszczeń, produkt przemyto bezwodnym acetonem. Aceton odparowano, a oczyszczony produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w ciągu 48 godzin. Otrzymano salicylan dodecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, J = 8,0Hz, 3H); 1,26(s, 2H); 1,29(m, 8H); 1,31(m, 2H); 1,43(m, 2H); 1,53(m, 2H); 2,90(s, 3H); 3,43(m, 4H); 3,53(t, J = 6,8Hz, 2H); 3,65(5, 2H); 3,97 (t, J = 7,1Hz, 4H); 5,35(s, 1H); 6,96(d, 1H); 7,20(t, J =7,4Hz, 1H); 7,56(t, J = 7,5Hz, 1H); 7,72 (t, J = 7,5Hz, 1H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 177,1; 161,8; 135,9; 131,3; 123,9; 121,8; 118,2; 103,7; 70,9; 65,3; 61,6; 46,7; 31,9; 29,7; 29,6; 29,3; 29,2; 22,7; 14,1;
Analiza elementarna CHN dla C25H45NO6: (M = 455,63 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,90; H = 9,95; N = 3,07, wartości zmierzone (%): C = 65,21; H = 9,57; N = 3,62.
P r z y k ł a d III:
Sposób wytwarzania salicylanu heksadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metylo-amoniowego:
Mieszanina reakcyjna składała się z 0,015 mola (7,35 g) chlorku heksadecyloksymetylobis(23
-hydroksyetylo)metyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu oraz 0,015 mola (2,64 g) salicylanu sodu. Całość intensywnie mieszano za pomocą mieszadła magnetycznego przez 1 godzinę, w temperaturze 30°C. Wytrącony nieorganiczny osad chlorku sodu oddzielono, a z otrzymanego przesączu odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt oczyszczano poprzez rozpuszczanie w bezwodnym acetonie i usuwanie wytrąconego osadu soli nieorganicznej oraz
PL 226 790 B1 odparowanie rozpuszczalnika. Procedurę oczyszczania powtarzano trzykrotnie. Produkt suszono przez 48 godzin w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano salicylan heksadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88(t, 7 = 8,0Hz, 3H); 1,26(s, 14H); 1,29(m, 8H); 1,31(m, 2H); 1,43(m, 2H); 1,51(m, 2H); 3,30(s, 3H); 3,37(s, 2H); 3,43(m, 4H); 3,65(s, 2H); 3,65(s, 2H); 3,97 (t, J = 7,1Hz, 4H); 5,32(s, 2H); 5,35(s, 1H); 6,96(d, 1H); 7,20(t, 7 = 7,4Hz, 1H); 7,56(t, J = 7,5Hz, 1H); 7,72(t, J = 7,5Hz, 1H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 177,1; 161,8; 135,9; 131,3; 123,9; 121,8; 118,2; 103,7; 70,9; 65,3; 61,6; 46,7; 31,9; 29,7; 29,6; 29,3; 29,2; 22,7; 14,1.
Analiza elementarna CHN dla C28H51NO6: (M = 497,71 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,06; H = 10,44; N = 2,74, wartości zmierzone (%): C = 68,54; H = 10,92; N = 2,99.
P r z y k ł a d IV:
Salicylan metyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem metyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d V:
Salicylan etyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem etyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d VI:
Salicylan propyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem propyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d VII:
Salicylan butyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem butyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
P r z y k ł a d VIII:
Salicylan pentyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem pentyloksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d IX:
Salicylan heksyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem heksyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d X:
Salicylan heptyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem heptyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
P r z y k ł a d XI:
Salicylan oktyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem oktyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
P r z y k ł a d XII:
Salicylan nanoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem nanooksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 1.
P r z y k ł a d XIII:
Salicylan undecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem undecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowym a salicylanem w przykładzie 2.
PL 226 790 B1
P r z y k ł a d XIV:
Salicylan tridecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem tridecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 2.
P r z y k ł a d XV:
Salicylan tetradecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem tetradecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 2.
P r z y k ł a d XVI:
Salicylan pentadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem pentadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 2.
P r z y k ł a d XVII:
Salicylan heptadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem heptadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
P r z y k ł a d XVIII:
Salicylan oktadecyloksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy otrzymano w wyniku reakcji zachodzącej pomiędzy chlorkiem oktadecyloksymetylobis(2 hydroksyetylo)metyloamoniowym a salicylanem sodu w ilości i przebiegającej zgodnie z metodologią opisaną w przykładzie 3.
Wszystkie zsyntezowane salicylany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe wraz z ich wydajnościami, stanem skupienia i analizą elementarną przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1. Zestawienie syntezowanych salicylanów alkolsymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowych
| Związek | Podstawnik R | Wydajność [%] | Stan skupienia | Analiza elementarna | |||||
| wartości obliczone (%) | wartości zmierzone (%) | ||||||||
| C | H | N | C | H | N | ||||
| 1 | CH3 | 92 | ciecz | 55,80 | 7,69 | 4,65 | 56,21 | 7,12 | 4,18 |
| 2 | C2H5 | 97 | ciecz | 57,13 | 7,99 | 4,44 | 57,53 | 8,39 | 4,97 |
| 3 | C3H7 | 99 | ciecz | 58,34 | 8,26 | 4,25 | 58,86 | 8,97 | 3,84 |
| 4 | C4H9 | 96 | ciecz | 59,46 | 8,51 | 4,08 | 59,92 | 8,91 | 4,52 |
| 5 | C5H11 | 99 | ciecz | 60,48 | 8,74 | 3,92 | 60,01 | 9,14 | 3,47 |
| 6 | C6H13 | 97 | ciecz | 61,43 | 8,95 | 3,77 | 61,03 | 8,51 | 4,06 |
| 7 | C7H15 | 99 | ciecz | 62,31 | 9,15 | 3,63 | 62,78 | 9,56 | 4,01 |
| 8 | C8H17 | 95 | ciecz | 63,13 | 9,33 | 3,51 | 63,57 | 9,77 | 3,15 |
| 9 | C9H19 | 96 | ciecz | 63,89 | 9,51 | 3,39 | 63,52 | 9,17 | 3,00 |
| 10 | C10H21 | 94 | ciecz | 64,61 | 9,67 | 3,28 | 64,30 | 10,08 | 3,67 |
| 11 | C11H23 | 99 | ciecz | 65,28 | 9,81 | 3,17 | 65,85 | 9,24 | 2,78 |
| 12 | C12H25 | 87 | ciecz | 65,90 | 9,95 | 3,07 | 65,21 | 9,57 | 3,62 |
| 13 | C13H27 | 93 | ciecz | 66,49 | 10,09 | 2,98 | 66,85 | 10,57 | 2,40 |
| 14 | C14H29 | 94 | ciecz | 67,05 | 10,21 | 2,90 | 66,62 | 9,87 | 2,48 |
| 15 | C15H31 | 91 | ciecz | 67,57 | 10,33 | 2,81 | 67,00 | 10,85 | 3,09 |
| 16 | C16H33 | 89 | ciecz | 68,06 | 10,44 | 2,74 | 68,54 | 10,92 | 2,99 |
| 17 | C17H35 | 87 | ciecz | 68,53 | 10,54 | 2,66 | 68,01 | 10,03 | 2,17 |
| 18 | C18H37 | 86 | ciecz | 68,98 | 10,64 | 2,59 | 68,54 | 10,18 | 2,14 |
PL 226 790 B1
P r z y k ł a d zastosowania:
Preparat o właściwościach powierzchniowo czynnych przeznaczony do mycia wszelkiego rodzaju powierzchni.
3 g cieczy jonowej rozpuszczono w 100 cm3 wody. Całość mieszano przez 30 minut w temperaturze 20°C, uzyskując gotowy preparat. Przygotowany roztwór został użyty do umycia zabrudzonych naczyń. Następnie wysuszone naczynia zostały poddane ocenie. Zaobserwowano wysoką skuteczność przygotowanego preparatu w usuwaniu zabrudzonych naczyń w porównaniu do naczyń umytych bez użycia przygotowanego roztworu cieczy jonowych.
W związku z powyższym, alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem salicylanowym znajdują zastosowanie jako kationowe środki powierzchniowo czynne.
Claims (3)
1. Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy o wzorze 1, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania salicylanu alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowego określonego zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorek alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy o wzorze 2, w którym R oznacza łańcuch węglowy zawierający od 1 do 18 atomów węgla rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jeden do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, po czym poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu salicylowego w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 5 minut, a wytrąconą nieorganiczną sól odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, z kolei z otrzymanego przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie dodaje się bezwodnego acetonu w celu oczyszczenia produktu, dalej po odparowaniu acetonu pozostałość suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
3. Sposób otrzymywania salicylanu alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)-metyloamoniowego określonego zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędową sól o wzorze 2, rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od jeden do czterech atomów węgla, lub ich mieszaninie, korzystnie w metanolu, miesza się z alkoholanowym roztworem soli sodowej lub potasowej kwasu salicylowego w stosunku molowym 1:1 do 1:2, korzystnie 1:1, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 5 minut, a wytrąconą nieorganiczną sól odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem, z kolei z otrzymanego przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie dodaje się bezwodnego acetonu w celu oczyszczenia produktu, dalej po odparowaniu acetonu pozostałość suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410437A PL226790B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410437A PL226790B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410437A1 PL410437A1 (pl) | 2016-06-20 |
| PL226790B1 true PL226790B1 (pl) | 2017-09-29 |
Family
ID=56120630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410437A PL226790B1 (pl) | 2014-12-08 | 2014-12-08 | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226790B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-08 PL PL410437A patent/PL226790B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410437A1 (pl) | 2016-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2955111A (en) | Synthesis of n-alkyl-piperidine and n-alkyl-pyrrolidine-alpha-carboxylic acid amides | |
| CN112266392A (zh) | 制备cenicriviroc及相关类似物的方法 | |
| BR112016023811B1 (pt) | Método para fabricação para derivados de triazina, pirimidina e piridina, seus intermediários e seus métodos de fabricação | |
| PT1187833E (pt) | Método para produzir tiametoxame | |
| ES2716748T3 (es) | Procedimientos de preparación de compuestos, tales como 3-arilbutanales, útiles en la síntesis de medetomidina | |
| PL226790B1 (pl) | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| EP4249468B1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| WO2010145037A1 (en) | Disubstituted-aminodifluorosulfinium salts, process for preparing same and method of use as deoxofluorination reagents | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL229878B1 (pl) | Alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem mleczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP4381220B2 (ja) | 殺菌性ピリジン化合物の製造方法 | |
| CN109862890A (zh) | 纯化cenicriviroc和用于制备cenicriviroc的纯化中间体 | |
| PL204318B1 (pl) | Trichlorki propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowe) oraz sposób otrzymywania trichlorków propano-1,2,3-tris(oksymetyloamoniowych) - prekursorów do syntez nowej generacji rozpuszczalników zielonej chemii: trójbliźniaczych cieczy jonowych | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL211926B1 (pl) | Metoksyoctany, 2-(2-metoksyetoksy)octany i 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]octany 1- alkilopirydyniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL239338B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem 4-heksadecylo-4-metylomorfoliniowym i anionem (RS)-2-[4-(2-metylopropylo)fenylo]propanianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako środek myjąco- -dezynfekujący | |
| PL237061B1 (pl) | 2-hydroksypropanosulfoniany [3-(alkilometyloamino)-3-oksopropylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL211847B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe halogenki N- i O-alkoksymetylowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL239612B1 (pl) | Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(cis- -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantanowym |