PL211436B1 - Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym - Google Patents
Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznymInfo
- Publication number
- PL211436B1 PL211436B1 PL386725A PL38672508A PL211436B1 PL 211436 B1 PL211436 B1 PL 211436B1 PL 386725 A PL386725 A PL 386725A PL 38672508 A PL38672508 A PL 38672508A PL 211436 B1 PL211436 B1 PL 211436B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzyl
- group
- methanol
- hydrogen
- methylmorpholine
- Prior art date
Links
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- -1 morpholine halides Chemical class 0.000 claims description 6
- FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-4-methylmorpholin-4-ium Chemical class C=1C=CC=CC=1C[N+]1(C)CCOCC1 FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M crotonate Chemical compound C\C=C\C([O-])=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical group CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical group OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- YPHMISFOHDHNIV-FSZOTQKASA-N cycloheximide Chemical compound C1[C@@H](C)C[C@H](C)C(=O)[C@@H]1[C@H](O)CC1CC(=O)NC(=O)C1 YPHMISFOHDHNIV-FSZOTQKASA-N 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- FDQGUFOQQCIQQE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[3-(4-ethoxycarbonylanilino)propylamino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC)=CC=C1NCCCNC1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 FDQGUFOQQCIQQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010653 organometallic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M potassium lactate Chemical compound [K+].CC(O)C([O-])=O PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001521 potassium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011085 potassium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001304 potassium lactate Drugs 0.000 description 1
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym.
W ciągu ostatnich lat wzrosło zainteresowanie cieczami jonowymi ze względu na ich praktyczne zastosowanie. Ciecze jonowe początkowo wykorzystywane były w technologiach elektrochemicznych oraz jako rozpuszczalniki w ekstrakcji, w reakcjach organometalicznych, w biokatalizie czy w polimeryzacji. Stosowanie nowych rozpuszczalników oraz technologii powodowała potrzeba zwiększenia dbałości o środowisko. Ciecze jonowe są ciekłe w temperaturze pokojowej. Reakcje w cieczach jonowych mają inny termodynamiczny i kinetyczny przebieg niż w popularnych rozpuszczalnikach, co często przemawia za ich stosowaniem. Są tzw. „rozpuszczalnikami projektowalnymi”, ponieważ właściwości fizyczne takie jak temperatura topnienia, lepkość, gęstość czy hydrofobowość mogą być modyfikowane w zależności od połączenia kationu i anionu. Cieszą się również wieloma specyficznymi własnościami jak np. niska prężność par czy wysoka stabilność termiczna co jest przyczyną wypierania popularnych rozpuszczalników organicznych.
Istotą wynalazku są sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza mleczan, lub krotonian, lub hipurynian, lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctan, lub 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian, lub 3,6-dichloro-2-metoksy-benzoesan, a sposób ich wytwarzania, polega na tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod poddaje się reakcji z solą potasową kwasów organicznych o wzorze ogólnym 3 lub 4, w którym R1 oznacza wodór lub chlor, R2 oznacza wodór lub grupę karboksylową, oznacza wodór lub grupę metoksy, R4 oznacza wodór, lub chlor, lub grupę 2-oksooctanową, lub grupę 2-oksopropionianową, R5 oznacza wodór lud grupę metylową, R6 oznacza grupę 2-hydroksyetylową, lub grupę 2-propenową lub grupę benzoylamino-metylową z stechiometryczną ilością lub 5% nadmiarem soli organicznej, w temperaturze od 273 do 337K, korzystnie 298K, w metanolu, następnie oddziela się osad przez odsączenie, metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się acetonitryl, następnie odsącza się osad, odparowuje acetonitryl, a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe związki chemiczne zaliczane do grupy morfoliniowych cieczy jonowych,
- syntezę nowej grupy cieczy jonowych charakteryzuje wysoka wydajno ść oraz wysoka czystość produktu,
- syntezowane związki chemiczne posiadają budowę jonową, która decyduje o braku ich parowania w temperaturach umiarkowanych,
- otrzymano ciecze jonowe rozpuszczalne i nierozpuszczalne w wodzie,
- zastosowanie kationu morfoliniowego czyni otrzymane związki tańszymi niż powszechnie znane i stosowane sole imidazoliowe.
Wynalazkiem są sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza mleczan, lub krotonian, lub hipurynian, lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctan, lub 2-(4-chIoro-2-metylo-fenoksy)propionian, lub 3,6-dichloro-2-metoksy-benzoesan, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Mleczan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie o pojemności 50 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0186 mola mleczanu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu i dodano 0,0178 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 298K. W metanolu wytr ą cił się częściowo chlorek potasu, który odsą czono, a z przesączu odparowano metanol. Następnie produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonitrylu. Wytrącił się osad nieorganiczny, który odsączono. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem, a pozostałość wysuszono w 323K pod obniż onym ciśnieniem. Produkt otrzymano w postaci cieczy o duż ej lepkoś ci z wydajnoś cią 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 211 436 B1 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,32 (d, J= 3,36 Hz, 3H); 3,29 (s, 3H); 3,56 (t, J= 4,26 Hz, 2H); 3,68 (t, J= 2,24 Hz, 2H); 3,92 (d, J= 3,36 Hz, 1H); 3,97 (t, J= 1,65 Hz, 4H); 4,46 (m, 1H); 4,94 (s, 2H); 7,43 (m, 3H); 7,56 (m, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 21,3; 45,1; 58,2; 60,3; 68,0; 68,9; 126,2; 129,0; 130,5; 133,1; 179,6.
Dodatkowo wykonano analizę elementarną CHN dla C15H23NO4 (M = 281,35): wartości wyliczone w %: C = 64,03; H = 8,24; N = 4,98; wartości otrzymane w %: C = 63,55; H = 8,79; N = 4,31.
P r z y k ł a d II
Krotonian 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy 3
Do reaktora wprowadzono 0,0189 mola soli potasowej kwasu mlekowego rozpuszczonego w 20 cm3 3 metanolu i dodano 0,018 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 298K. W metanolu wytrą ciła się sól nieorganiczna, którą odsączono, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonitrylu. Wytrącił się biały krystaliczny osad, który odsączono, a z przesączu odparowano acetonitryl. Pozostał o ść wysuszono w 323K w suszami próż niowej. Produkt otrzymano w postaci cieczy o lekko żółtym zabarwieniu z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,68 (d, J= 3,40 Hz, 3H); 3,26 (s, 3H); 3,59 (m, 4H); 3,93 (t, J= 5,93 Hz, 4H); 4,83 (s, 2H); 5,88 (d, J= 7,70 Hz, 1H); 6,53 (qw, J= 3,08 Hz, 1H); 7,37 (m,3H); 7,54 (m, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 17,2; 45,4; 58,0; 60,4; 69,1; 126,6; 128,9; 130,2; 130,4; 133,4; 136,8;
172,3.
Analiza elementarna CHN dla C16H23NO3 (M = 277,36) jest następująca: wartości wyliczone w %: C = 69,29; H = 8,36; N = 5,05; wartości otrzymane w %: C = 69,86; H = 8,78; N = 4,64.
P r z y k ł a d III
Hipurynian 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
Do kolby okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 0,0141 mola soli potasowej kwasu hipurynowego rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu, do roztworu dodano 0,0135 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 8 godzin w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. W metanolu wytrącił się biały osad, który odsączono, a rozpuszczalnik z przesączu odparowano. Następnie produkt rozpuszczono w 25 cm3 acetonitrylu. Wytrącił się biały krystaliczny osad. Odsączono osad, a z przesączu odparowano acetonitryl. Pozostałość wysuszono w suszarni próżniowej. Produkt otrzymano z wydajnością 91% w postaci cieczy o wysokiej lepkości koloru lekko żółtego.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 3,21 (s, 3H); 3,47 (t, J= 4,26 Hz, 2H); 3,58 (t, J= 4,39 Hz, 2H); 3,90 (t, J= 1,51 Hz, 4H); 3,94 (d, J = 2,40 Hz, 2H); 4,86 (s, 2H); 7,31 (m, 6H); 7,48 (d, J= 3,98 Hz, 2H); 7,81 (d, J= 3,43 Hz, 2H); 7,91 (t, J= 3,16 Hz, 1H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 44,4; 45,3; 58,3; 60,4; 69,0; 126,3; 127,0; 128,2; 129,0; 130,5; 131,0; 133,2; 134,4; 166,8; 173,5.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C21H26N2O4 (M = 370,44) są następujące: wartości wyliczone w %: C = 68,09; H = 7,07; N = 7,56; wartości otrzymane w %: C = 67,64; H = 6,58; N = 7,99.
P r z y k ł a d IV
4-Chloro-2-metylofenoksyoctan 4-benzylo-4-metylomotrfoliniowy
Do kolby okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 0,0133 mola soli potasowej kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonej w 15 cm3 metanolu. Do roztworu dodano 0,0127 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godzimy w temperaturze 298K. W metanolu wypadł biały krystaliczny osad, który odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Po odparowaniu metanolu produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonitrylu. Wytrąciła się sól nieorganiczna, którą odsączono. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w temperaturze 308K w warunkach obniżonego ciśnienia. Uzyskano ciekły produkt o dużej lepkości w kolorze herbacianym z wydajnością 95%.
PL 211 436 B1
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 2,16 (s, 3H); 3,19 (s, 3H); 3,44 (t, J = 4,21 Hz, 2H); 3,55 (t, J= 4,26 Hz, 2H); 3,85 (t, 1,74 Hz, 4H); 4,60 (s, 2H); 4,90 (s, 2H); 6,73 (d, 4,32 Hz, 1H); 6,91 (d, J= 1,23 Hz, 1H); 6,98 (kw, J= 0,75 Hz, 1H); 7,46 (m, 5H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 16,1; 45,0; 57,9; 60,3; 68,4; 68,6; 112,6; 123,9; 125,8; 126,4; 128,2; 128,9; 129,8; 130,4; 133,2; 155,9; 173,0.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C21H26CINO4 (M = 391,89) są następujące: wartości wyliczone w %: C = 64,36; H = 6,69; N = 3,57; wartości otrzymane w %: C = 64,83; H = 7,01; N = 3,02.
P r z y k ł a d V
2-(4-Chloro-2-metylofenoksy)propionian 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
Do reaktora wprowadzono 0,0129 mola soli potasowej kwasu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Do roztworu dodano 0,0123 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 298K. W reaktorze wytrącił się biały krystaliczny osad, który odsączono, a z przesą czu odparowano rozpuszczalnik. Nastę pnie produkt rozpuszczono w 25 cm3 acetonitrylu. Wytrącił się osad, który przesączono, a z przesączu odparowano acetonitryl. Uzyskano produkt z wydajnością 98% w postaci cieczy o dużej lepkości w kolorze brązowym.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 1,58 (d, J= 3,36 Hz, 3H); 2,16 (d, J= 0,68 Hz, 3H); 3,15 (s, 3H); 3,35 (t, J= 4,71 Hz, 2H); 3,50 (t, J = 2,42 Hz, 2H); 3,81 (t, J= 1,69 Hz, 4H); 4,43 (kw, J= 1,71 Hz, 1H); 4,84 (s, 2H); 6,78 (d, J= 4,32 Hz, 1H); 6,85 (d, J= 1,30 Hz, 1H); 6,96 (kw, J= 0,82 Hz, 1H); 7,42 (m, 5H);
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 16,2; 19,4; 45,1; 58,0; 60,3; 68,6; 76,4; 113,2; 123,5; 125,8; 126,4; 128,3; 129,0; 129,7; 130,5; 133,2; 155,9; 176,9.
Czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla C22H28ClNO4 (M= 405,91) ustalono następujące wartości: wyliczone C = 65,10; H = 6,95; N = 3,45 otrzymane C = 64,73; H = 7,42; N = 3,89 w procentach.
P r z y k ł a d VI
3,6-Dichloro-2-metoksybenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy 3
W kolbie okrąg łodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, rozpuszczono w 25 cm3 metanolu 0,0127 mola soli potasowej kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Do roztworu dodano 0,0121 mola chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 298K przez 24 godziny. Wytrącił się biały krystaliczny osad, który odsączono. Z przesączu odparowano metanol, a produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonitrylu. Wytrąciła się sól nieorganiczna. Osad odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w temperaturze 318K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt otrzymano w postaci lekko brązowego ciała stałego o temperaturze topnienia 359-362K.
Strukturę związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN dla C20H23CI2NO4 (M-412,30): wartości wyliczone w %: C = 58,26; H = 5,62; N = 3,40; wartości otrzymane w %: C = 58,85; H = 5,13; N = 3,78.
Claims (2)
1. Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza mleczan, lub krotonian, lub hipurynian, lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctan, lub 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian, lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan.
2. Sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że halogenki morfoliniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza chlor, lub brom, lub jod poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3 lub 4, w którym R1 oznacza wodór lub chlor, R2 oznacza wodór lub grupę karboksylową, R3 oznacza wodór lub grupę metoksy, R4 oznacza wodór, lub chlor, lub grupę 2-oksooctanową, lub grupę 2-oksopropionianową, R5 oznacza wodór lud grupę metylową, R6 oznacza grupę 2-hydroksyetylową, lub grupę 2-propenową, lub grupę benzoylaminometylową z stechiometryczną ilością lub 5% nadmiarem soli organicznej, w temperaturze
PL 211 436 B1 od 273 do 337K, korzystnie 298K, w metanolu, następnie oddziela się osad przez odsączenie, metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się acetonitryl, następnie odsącza się osad, odparowuje acetonitryl, a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386725A PL211436B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386725A PL211436B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386725A1 PL386725A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL211436B1 true PL211436B1 (pl) | 2012-05-31 |
Family
ID=42990489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386725A PL211436B1 (pl) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211436B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-08 PL PL386725A patent/PL211436B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386725A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2022551341A (ja) | グルホシネートアンモニウムの調製方法 | |
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| CN102584893A (zh) | 一种草铵膦的制备方法 | |
| JP2021161223A (ja) | ホスホニウム含有ポリマー | |
| RS20070434A (sr) | Postupak za dobijanje opciono 2-supstituisanih 1,6-dihidro- 6-okso-4-pirimidinkarboksilnih kiselina | |
| KR101062097B1 (ko) | 리튬염 및 그의 제조 방법 | |
| CN104812763B (zh) | 用于合成n-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法 | |
| PL211436B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym | |
| JP2006188449A (ja) | 環式ジスルホン酸エステルの製造方法 | |
| AU597925B2 (en) | Polyfluoroalkylthiomethyl compounds, processes for their preparation and their applications as surface-active agents or precursors thereof | |
| JP2016175873A (ja) | フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物 | |
| EP4249468A1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| JP4517235B2 (ja) | β，γ−不飽和ホスフィン酸エステルの製造方法 | |
| PL211437B1 (pl) | Sacharyniany i acesulfamy morfoliniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamów morfoliniowych | |
| WO2014103812A1 (ja) | ピラゾール化合物の結晶の製造方法 | |
| CN102659713A (zh) | 头孢地尼侧链酸活性酯的制备方法 | |
| PL215075B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem nieorganicznym oraz sposób wytwarzania soli-4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem nieorganicznym | |
| CN1907990B (zh) | 3,9-双[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷的制备方法 | |
| EP4605461A2 (en) | Thiophosphoric acids as novel organocatalysts and synthetic methods of thiophosphonate derivatives as pharmaceutical agents | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| EP4433465A1 (en) | Malonate and furan based surfactants | |
| PL213062B1 (pl) | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z chiralnym anionem organicznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylo-morfoliniowych cieczy jonowych z chiralnym anionem organicznym |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111208 |