PL221747B1 - Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego - Google Patents
Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznegoInfo
- Publication number
- PL221747B1 PL221747B1 PL399058A PL39905812A PL221747B1 PL 221747 B1 PL221747 B1 PL 221747B1 PL 399058 A PL399058 A PL 399058A PL 39905812 A PL39905812 A PL 39905812A PL 221747 B1 PL221747 B1 PL 221747B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- general formula
- ionic liquids
- organic
- anion
- Prior art date
Links
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego w reakcji metatezy.
Ciecze jonowe to związki chemiczne o temperaturze topnienia niższej niż temperatura wrzenia wody, zbudowane z organicznego kationu i organicznego lub nieorganicznego anionu. Charakteryzuje je bardzo niska prężność par, szeroki zakres temperatury, w jakich występują w stanie ciekłym, wysoka stabilność termiczna oraz zdolność rozpuszczania substancji organicznych, nieorganicznych, a nawet niektórych polimerów. Najczęściej spotykane ciecze jonowe zbudowane są z kationów am oniowych, imidazoliowych, pirydyniowych, czy fosfoniowych.
W większości prac naukowych i patentów opisywane jest wykorzystanie najbardziej popularnych cieczy jonowych, tj. 1,3-dialkiloimidazoliowych, których zarówno synteza jak i właściwości fizykochemiczne są dobrze poznane. Jednak rosnące zainteresowanie cieczami jonowymi owocuje kolejnymi osiągnięciami w ich syntezie i oczyszczaniu. Jest to szczególnie ważne w momencie wprowadzenia tych związków do produkcji wielkotonażowej.
Ciecze jonowe otrzymuje się w wyniku syntezy jedno- lub dwuetapowej. Synteza jednoetapowa polega na reakcji trzeciorzędowej aminy z czynnikiem czwartorzędującym, np. trifluorometylosulfoni anem metylu. Działając na trzeciorzędową aminę kwasem, w syntezie jednoetapowej otrzymuje się protonowe ciecze jonowe. Synteza dwuetapowa polega na otrzymaniu w pierwszym etapie czwartorzędowych halogenków amoniowych w reakcji Menschutkina. Czynnikiem czwartorzędującym mogą być np. halogenki alkilowe lub arylowe oraz etery lub sulfidy chlorometylowoalkilowe. W drugim etapie działając na otrzymane halogenki, często nazywane prekursorami, kwasami Lewisa, Broensteda lub ich solami otrzymując ciecze jonowe. Możliwe jest również otrzymanie tych związków za pomocą wymiany na żywicy jonowymiennej.
Moc kwasu (pKa) określa m. in. zdolność danego kwasu do wypierania reszty kwasowej z soli w roztworach, co decyduje o tym, w którą stronę przesunięta jest równowaga reakcji kwasu z daną solą. Kwas o większej mocy (niższym pKa) w reakcji z daną solą wypiera spontanicznie resztę kwasową pochodzącą od słabszego kwasu (posiadającą wyższe pKa).
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania cieczy jonowych o wzorze ogólnym 2, w którym R , R2, R3, R4, R5, R6 i R7 oznaczają niezależnie od siebie prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub proton lub grupę arylową lub benzylową lub podstawnik alkoksymetylowy (R8OCH2-) lub alkilotiometylowy (R8SCH2-), w których R8 oznacza prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 20 atomów węgla w podstawniku, B oznacza resztę kwasową kwasu o wzorze ogólnym HB, którym może być kwas karboksylowy (RCOOH), kwas sulfonowy (RSO3H) lub kwas posiadający ładunek ujemny zlokalizowany na atomie azotu (RN-H+), w reakcji metatezy cieczy jonowej o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza resztę kwasową kwasu organicznego o wzorze ogólnym HA, którym jest kwas karboksylowy (RCOOH), kwas sulfonowy (RSO3H) lub kwas posiadający ładunek ujemny zlokalizowany na atomie azotu (RN H+), z kwasem organicznym o wzorze ogólnym HB, przy czym kwas organiczny o wzorze HB posiada niższe pKa w roztworze, w którym prowadzona jest reakcja niż pKa kwasu organicznego o wzorze ogólnym HA, w stosunku molowym (0,5-1):1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 297, przez okres 5 minut do 48 godzin, korzystnie przez 24 godziny.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- nowa metoda syntezy cieczy jonowych,
- wysoka czystość otrzymanych cieczy jonowych,
- nowy sposób ustalania stabilności chemicznej cieczy jonowych,
- nowy sposób projektowania bezpiecznych cieczy jonowych,
- nowe prekursory bezpiecznych cieczy jonowych,
- niższy koszt produkcji cieczy jonowych w przypadku zastosowania jako prekursorów cieczy jonowych dostępnych w sprzedaży, w porównaniu do kosztu otrzymania związku syntezowanego od początku,
- otrzymane ciecze jonowe mogą znaleźć zastosowanie jako herbicydy, katalizatory, rozpus zczalniki związków organicznych, nieorganicznych lub polimerów lub jako środki bakteriobójcze, grzybobójcze, antyelektrostatyczne czy antykorozyjne.
PL 221 747 B1
Wynalazkiem jest nowa metoda otrzymywania cieczy jonowych o wzorze ogolnym 1, gdzie R , R2, R3, R4, R5, R6, R7 i B mają wyżej wymienione znaczenie, ilustrowana przez poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie trifluorooctanu tetrabutylofosfoniowego 3
Do kolby o pojemności 100 cm , zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,015 mola 3 cytrynianu tetrabutylofosfoniowego rozpuszczonego w 15 cm wody oraz 0,015 mola kwasu 3 trifluorooctowego rozpuszczonego w 15 cm wody. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 15 cm chloroformu, intensywnie mieszano 3 i usunięto fazę wodną. Fazę organiczną przemywano czterokrotnie wodą destylowaną (4 x 15 cm ), po czym usunięto z niej rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w temperaturze 333K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano trifluorooctan tetrabutylofosfoniowy z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,98 (t, J = 6,8 Hz, 12H); 1,44-1,52 (m, 16H); 2,362,46 (m, 8H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 12,9; 17,9; 18,6; 23,2; 23,3; 23,4; 23,6; 113,0; 116,9; 158,8; 159,3; 159,8; 160,3.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CH dla C18H36F3O2P (372,45); wartości obliczone: C = 58,05; H = 9,74; wartości zmierzone: C = 58,11; H = 9,69.
P r z y k ł a d II
Otrzymywanie cytrynianu 1-butylo-3-metyloimidazoliowego
Do reaktora wprowadzono 0,05 mola octanu 1-butylo-3-metyloimidazoliowego rozpuszczonego 3 w 50 cm wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,05 mola kwasu cytrynowego rozpusz3 czonego w 20 cm wody. Reakcję prowadzono przez 16 godzin w temperaturze 300K. Z mieszaniny reakcyjnej odparowano wodę oraz produkt uboczny jakim był kwas octowy na wyparce rotacyjnej. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 333K pod obniżonym c iśnieniem.
Otrzymano cytrynian 1-butylo-3-metyloimidazoliowy z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,98 (t, J = 7,8 Hz, 3H); 1,38-1,43 (m, 2H); 1,87-1,92 (m, 2H); 2,67-2,88 (m, 4H); 3,66 (s, 6H); 4,10 (s, 3H); 4,32 (t, J = 7,43 Hz, 2H); 7,17 (d, J = 3,46,1H); 7,19 (d, J = 3,15 Hz, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 12,6; 20,6; 32,1; 35,4; 42,6; 50,0; 121,2; 122,4; 139,2; 171,8; 176,1.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C14H22N2O7 (330,33); wartości obliczone: C = 50,90; H = 6,71; N = 8,48; wartości zmierzone: C = 50,86; H = 6,69; N = 8,50.
P r z y k ł a d III
Otrzymywanie trichlorooctanu cykloheksylodimetylooktyloamoniowego
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne rozpuszczono w wodzie 0,05 mola octanu cykloheksylodimetylooktyloamoniowego, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,05 mola kwasu trichlorooctowego. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 297K. Po zakończeniu procesu odparowano rozpuszczalnik oraz produkt uboczny w postaci kwasu octowego, a pozostałość suszono w temperaturze 323K przez 24 godziny. Gotowy produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 48 godzin w temperaturze 323K. Otrzymano trichlorooctan cykloheksylodimetylooktyloamoniowy z wydajnością 98%.
Czystość związku potwierdzona za pomocą miareczkowania dwufazowego wg normy EN ISO 2871-2:1994 wyniosła 97%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87 (t, J = 4.6 Hz, 3H); 1,20 (m, 1H); 1,27-1,48 (m, 16H); 1,70-1,75 (m, 1H); 2,02 (m, 2H); 2,19 (m, 2H); 3,24 (t, J = 15,3 Hz, 2H); 3.38 (s, 6H); 3,42-3,46 (m, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,5; 22,0; 24,0; 24,2; 25,7; 25,9; 28,5; 28,6; 31,1; 47,9; 62,1; 71,2; 102,9; 174,1;
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C18H34Cl3NO2 (402,83); wartości obliczone: C = 53,67; H = 8,51; N = 3,48; wartości zmierzone: C = 53,71; H = 8,55; N = 3,51.
P r z y k ł a d IV
Otrzymywanie benzenosulfonianu 1-dodecylopirydyniowego
W kolbie okrągłodennej umieszczono 5 g mrowczanu 1 -dodecylopirydyniowego i rozpuszczono 3 w 30 cm3 wody. Następnie dodano stechiometryczną ilość kwasu benzenosulfonowego i mieszano
PL 221 747 B1 przez 20 minut w temperaturze pokojowej. Następnie odparowano rozpuszczalnik oraz kwas mrówkowy, a pozostałość suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 313K przez 24 godziny.
Otrzymano benzenosulfonian 1-dodecylopirydyniowy z wydajnością 95%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87 (t, J = 7,2 Hz; 3H); 1,17-1,31 (m, 18H); 2,04 (t, J = 6,9 Hz; 2H); 4,95 (t, J = 6,1Hz, 2H); 7,11 (t, J = 9,4 Hz; 1H); 7,34 (m, 2H); 7,89 (d, J = 4,6 Hz, 2H); 8,16 (t, J = 7,1,2H); 8,47 (t, J = 7,2 Hz, 1H); 9,60 (d, J = 6,0 Hz, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,9; 22,4; 25,8; 28,8; 29,0; 29,1; 29,2; 29,3; 31,6; 31,8; 61,7; 127,5; 128,2; 128,7; 133,0; 137,6; 144,5; 145,4.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C23H35NO3S (405,59); wartości obliczone: C = 68,11; H = 8,70; N = 3,45; wartości zmierzone: C = 68,19; H = 8,77; N = 3,51.
P r z y k ł a d V
Otrzymywanie mrówczanu 1-metylo-1-dodecylopiperydyniowego 3
Do kolby o pojemności 150 cm , zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,1 mo3 la propionianu 1-metylo-1-dodecylopiperydyniowego rozpuszczonego w 30 cm wody oraz 0,1 mola kwasu mrówkowego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 3 godziny w temperaturze 303K. 3
Następnie dodano 30 cm dichlorometanu, intensywnie mieszano i oddzielono fazę wodną. Fazę 3 organiczną przemywano dwukrotnie wodą destylowaną (2 x 30 cm ), po czym usunięto z niej rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w temperaturze 323K pod obniżonym ciśnieniem przez 12 godzin.
Otrzymano mrówczan 1-metylo-1-dodecylopiperydyniowy z wydajnością 99%.
Czystość związku potwierdzona za pomocą miareczkowania dwufazowego wg normy EN ISO 2871-2:1994 wyniosła 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,91 (t, J = 7,0 Hz, 3H); 1,22-1,35 (m, 20H); 1,681,71 (m, 6H); 3,21-3,24 (m, 6H); 3,33 (s, 3H); 8,7 (s, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,7; 22,2; 22,7; 25,0; 25,1; 27,9; 28,5; 28,6; 28,9; 29,9; 31,4; 41,7; 63,2; 63,4; 63,5; 174,7.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C19H39NO2 (313,52); wartości obliczone: C = 72,79; H = 12,54; N = 4,47; wartości zmierzone: C = 73,86; H = 12,48; N = 4,55.
P r z y k ł a d VI
Otrzymywanie (bistrifluorometylosulfonylo)imidku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego
W kolbie płaskodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 15 g octanu 3
4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 30 cm3 wody. Następnie dodano stechiometryczną ilość kwasu (bistrifluorometylosulfonylo)imidkowego i mieszano przez 5 godzin w temperaturze pokojowej. Następnie mieszaninę poreakcyjną przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono otrzymaną morfoliniową ciecz jonową. Surowy produkt przemywano trzykrotnie wodą w celu pozbycia się pozostałości substratów. Ostatecznie ciecz jonową suszono w eksykatorze próżniowym przez 48 godzin.
Otrzymano (bistrifluorometylosulfonylo)imidek 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 3,06 (s, 3H); 3,33 (t, J = 4,26 Hz, 2H); 3,51-3,54 (m, 2H); 3,98 (t, J = 2,88 Hz, 4H); 4,68 (s, 2H); 7,54-7,57 (m, 5H); 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 45,0; 58,6; 59,9; 67,8; 113,1; 117,4; 121,6; 125,9; 127,1; 128,9; 130,4; 133,2.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C14H17F6N2O5S2 (472,42); wartości obliczone: C = 35,59; H = 3,84; N = 5,93; wartości zmierzone: C = 35,68; H = 3,89; N = 5,88.
P r z y k ł a d VII
Otrzymywanie chlorooctanu triheksylosulfoniowego 3
W reaktorze o pojemności 100 cm umieszczono 15 g benzoesanu triheksylosulfoniowego 3 i 20 cm3 wody. Następnie wkraplano stechiometryczną ilość kwasu chlorooctowego i mieszano przez 20 godzin w temperaturze otoczenia. Z mieszaniny poreakcyjnej odsączono wytrącony osad, którym był produkt uboczny - kwas benzoesowy. Przesącz przeniesiono do kolby okrągłodennej o pojemno3 ści 100 cm3 i rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej. Gotowy produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 333K.
Otrzymano chlorooctan triheksylofosfoniowy z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,89 (t, J = 5,4 Hz, 9H); 1,22-1,27 (m, 12H); 1,311,37 (m, 18H); 4,62 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,6; 18,7; 28,5; 30,1; 30,9; 45,8; 178,4.
PL 221 747 B1
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CH dla C2oH4iCIO2S (381,06); wartości obliczone: C = 63,04; H = 10,84; wartości zmierzone: C = 62,99; H = 10,93.
P r z y k ł a d VIII
Otrzymywanie trifluorooctanu 1-metylo-1-heksylopirolidyniowego
W kolbie płaskodennej o pojemności 100 cm zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umiesz3 czono 0,05 mola octanu 1-metylo-1-heksylopirolidyniowego i 20 cm wody. Następnie odmierzono stechiometryczną ilość kwasu trifluorooctowego i mieszano przez 15 minut w tem peraturze 323K.
3
Po ochłodzeniu do mieszaniny poreakcyjnej dodano 20 cm dichlorometanu i wytrząsano. Oddzieloną warstwę organiczną przeniesiono do kolby okrągłodennej i rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej. Gotowy produkt suszono przez 24 godziny w eksykatorze próżniowym.
Otrzymano trifluorooctan 1-metylo-1-heksylopirolidyniowy z wydajnością 98%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,87 (t, J = 3,2 Hz, 3H); 1,23-1,29 (m, 4H); 1,31-1,33 (m, 2H); 1,68-1,72 (m, 6H); 3,19-3,21 (m, 6H); 3,29 (s, 3H); 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,9; 22,4; 22,7; 27,6; 28,1; 41,2; 60,9; 67,2; 114,2; 117,1; 158,9; 159,3; 159,9; 160,4.
Czystość potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN dla C13H24F3NO2 (283,33); wartości obliczone: C = 55,11; H = 8,54; N = 4,94; wartości zmierzone: C = 55,19; H = 8,62; N = 4,87.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania cieczy jonowych o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R3, R4, R5, R6 i R7 oznaczają niezależnie od siebie prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 20 atomów węgla lub proton lub grupę arylową lub benzylową lub podstawnik alkoksymetylowy (R8OCH2-) lub alkilotiometylowy (R8SCH2-), w których R8 oznacza prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 20 atomów węgla w podstawniku, B oznacza resztę kwasową kwasu organicznego o wzorze ogólnym HB, którym może być kwas karboksylowy (RCOOH), kwas sulfonowy (RSO3H) lub kwas posiadający ładunek ujemny zlokalizowany na atomie azotu (RN-H+), będącą anionem produktu, znamienny tym, że następuje wymiana anionu organicznego na inny anion organiczny w reakcji m etatezy, w której ciecz jonową o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza resztę kwasową kwasu organicznego o wzorze ogólnym HA, którym jest kwas karboksylowy (RCOOH), kwas sulfonowy (RSO3H) lub kwas posiadający ładunek ujemny zlokalizowany na atomie azotu (RN-H+), będącą anionem wyjściowej cieczy jonowej poddaje się reakcji z kwasem organicznym o wzorze ogólnym HB, posiadającym niższe pKa w roztworze, w którym prowadzona jest reakcja niż pKa anionu o wzorze ogólnym A, w stosunku molowym (0,5-1):1, korzystnie 1:1, w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 297, przez okres 5 minut do 48 godzin, korzystnie przez 24 godziny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399058A PL221747B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399058A PL221747B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399058A1 PL399058A1 (pl) | 2013-11-12 |
| PL221747B1 true PL221747B1 (pl) | 2016-05-31 |
Family
ID=49552033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399058A PL221747B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221747B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL237957B1 (pl) * | 2017-08-25 | 2021-06-14 | Politechnika Slaska Im Wincent | Sposób otrzymywania kwasowych cieczy jonowych |
-
2012
- 2012-04-30 PL PL399058A patent/PL221747B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399058A1 (pl) | 2013-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| Wasserscheid et al. | Hydrogensulfate and tetrakis (hydrogensulfato) borate ionic liquids: synthesis and catalytic application in highly Brønsted-acidic systems for Friedel–Crafts alkylation | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| KR101316971B1 (ko) | 함불소 ｎ-알킬술포닐이미드 화합물 및 그 제조 방법, 그리고 이온성 화합물의 제조 방법 | |
| JP2015513562A (ja) | ヒドラジン誘導体と二酸化炭素の反応生成物 | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| EP2877477B1 (en) | Process for the preparation of phosphonium sulfonates | |
| JP7465584B2 (ja) | 結晶性エリブリン塩 | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| PL244947B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL242809B1 (pl) | Sposób otrzymywania dibromku alkilo-1,ω-bis(tributyloamoniowego) | |
| PL244946B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1, ω-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami na bazie aminokwasów, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące | |
| PL243495B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dimetylooktadecylo[3-(trimetoksysililo) propylo]amoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako emulgatory lub środki hamujące wzrost mikroorganizmów | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL242406B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dodecylo(karboksymetylo) dimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki myjące | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu | |
| PL226790B1 (pl) | Salicylan alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo)metyloamoniowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL229878B1 (pl) | Alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem mleczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |