PL236830B1 - Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny - Google Patents
Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny Download PDFInfo
- Publication number
- PL236830B1 PL236830B1 PL421814A PL42181417A PL236830B1 PL 236830 B1 PL236830 B1 PL 236830B1 PL 421814 A PL421814 A PL 421814A PL 42181417 A PL42181417 A PL 42181417A PL 236830 B1 PL236830 B1 PL 236830B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- organic
- hydroxyethyl
- cation
- threonine
- salt
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 125000000769 L-threonyl group Chemical class [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])[C@](O[H])(C([H])([H])[H])[H] 0.000 title 2
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims description 28
- -1 N- (2-hydroxyethyl) -N-methylpyrrolidinium cation Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims description 14
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000008551 L-threonines Chemical class 0.000 claims description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 5
- OREKCTYCBSSFON-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methylpiperidin-1-ium-1-yl)ethanol Chemical compound OCC[N+]1(C)CCCCC1 OREKCTYCBSSFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 10
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 10
- 101150019925 MDH2 gene Proteins 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102100035767 Adrenocortical dysplasia protein homolog Human genes 0.000 description 6
- 101000929940 Homo sapiens Adrenocortical dysplasia protein homolog Proteins 0.000 description 6
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical class OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 6
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical class CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 6
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 5
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 4
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical class CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101150000468 DUSP11 gene Proteins 0.000 description 3
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 description 3
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical class CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 3
- 229930182844 L-isoleucine Chemical class 0.000 description 3
- 239000004395 L-leucine Chemical class 0.000 description 3
- 235000019454 L-leucine Nutrition 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 description 3
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 3
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical class CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 2
- LDJQSBUDLXCWRU-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methylpyrrolidin-1-ium-1-yl)ethanol Chemical compound OCC[N+]1(C)CCCC1 LDJQSBUDLXCWRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 2-(piperidin-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCCCC1 KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N L-Methionine Chemical class CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical class CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229930195722 L-methionine Chemical class 0.000 description 1
- JPIJQSOTBSSVTP-STHAYSLISA-N L-threonic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O JPIJQSOTBSSVTP-STHAYSLISA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- XBRDBODLCHKXHI-UHFFFAOYSA-N epolamine Chemical compound OCCN1CCCC1 XBRDBODLCHKXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny. Sól ta jest chiralną cieczą jonową, w której anion pochodzi od L-treoniny. Sole te mogą być użyte jako rozpuszczalniki celulozy.
W literaturze znane są chiralne ciecze jonowe będące organicznymi solami aminokwasów. Ciecze te otrzymano w wyniku zobojętniania grupy karboksylowej aminokwasu odpowiednim wodorotlenkiem organicznym. Wśród nich znane są sole 1-etylo-3-metyloimidazoliowe aminokwasów (K. Fukumoto, M. Yoshizawa, H. Ohno, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2398-2399; H. Ohno, K. Fukumoto, Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1122-1129), hydroksyetylo-trimetyloamoniowe (Q.P. Liu, X.D. Hou, N. Li, M.H. Zong, Green Chem. 2012, 14, 304), tetrabutylofosfoniowe (J. Kagimoto, K. Fukumoto and H. Ohno, Chem. Commun., 2006, 2254-2256) tributylometyloamoniowe (Patent PL219577) oraz tetrabutyloamoniowe aminokwasów (Ch.R. Allen, P.L. Richard, A.J. Ward, L.G. A. van de Water, A.F. Masters, T. Maschmeyer, Tetrahedron Letters 47 (2006) 7367-7370). Znane są także (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. Kulig-Adamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz, K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328) sole didecylodimetyloamoniowa i benzalkoniowa proliny, które otrzymano w reakcji tego aminokwasu z chlorkiem organicznym (odpowiednio didecylodimetyloamoniowym lub benzalkoniowym), w obecności wodorotlenku potasu. A także sole didecylodimetyloamoniowe L-waliny, L-leucyny, L-izoleucyny, L-treoniny L-metioniny oraz L-histydyny (P. Ossowicz, E. Janus, Z. Rozwadowski, R. Pilawka, Przem. Chem., 2013, 92, 9, XX, 1000-1003; Patent PL221246).
Znane są związki które zawierają w swojej budowie kation N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniowy [Pip1,e], N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy [Mor1,e] i N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidynowy [Pir1,e] oraz aniony tj. chlorek, bromek, jodek, diizocyjanian, tetrafluoroboran, heksafluorofosforan, bis(trifluorometanosulfonylo)imidek czy metylosulfonian, tj. [Pip1,e]I, [Pip1,e][N(CN)2], [Mor1,e]Cl, [Mor1,e][N(CN)2] (C. Chiappe, C. Silvio Pomelli, S. Rajamani, J. Phys. Chem. B, 115 (2011), 9653-9661), [Pip1 ,e]Br [Pip1,e]NTf2 (JP 2010095473), [Pip1,e]Cl (T.-Y. Wu, S.-G. Sua, K.-F. Lin, Y.-C. Lin, H. P. Wang, M.-W. Lin, Electrochimica Acta 56 (2011) 7278-7287), [Mon,e]I (A.H. Ford-Moore, A.G. Lidstone, W.A. Waters, J. Chem. Soc., (1946) 819-820), [Mon.ejOSOsCHs (JP44016386), [Mor1,e]BF4,[Mor1,e]Br,
[Mor1,e]PF6, [Mor1,e]NTf2 (S.-H. Yeon, K.-S. Kim, S. Choi, H. Lee, H. S. Kim, H. Kim, Electrochimica Acta 50 (2005) 5399-5407), [Pir1,e]Cl, [Pir1,e]BF4 (K.-S. Kim, J. W. Kang, S.-P. Kang, Chem. Commun., 47 (2011) 6341-6343), [Pin,e]I (M. Calas, G. Cordina, J. Bompart, M. B. Bari, T. Jei, M. L. Ancelin, H. Vial, J. Med. Chem., 40 (1997) 3557-3566), [Pin,e]NTf2 (JP2004256462),[Pin.e]Br (F. Gu, H. Dong, Y. Li, Z. Sun, F. Yan, Macromolecules, 47 (2014) 6740-6747).
Z opisu patentowego PL219718 znana jest organiczna sól N-(salicylideno)-L-aminokwasu, gdzie KAT+ oznacza kation tributylometyloamoniowy lub kation 1-etylo-3-metyloimidazoliowy, a R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a L-aminokwasu. L-aminokwas stanowi: L-leucyna, L- izoleucyna, L-histydyna, L-treonina, L-kwasu glutaminiowy, L-walina. Z opisu tego znany jest również sposób wytwarzania tej soli polegający na tym, że sól tributylometyloamoniową lub 1-etylo-3-metyloimidazoliową L-aminokwasu poddaje się reakcji kondensacji z aldehydem salicylowym.
Z opisu patentowego PL219958 znana jest organiczna sól N-(salicylideno)-L-aminokwasu, gdzie KAT+ stanowi kation tetrabutyloamoniowy, zaś R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a, L-aminokwasu: L-leucyny, L-izoleucyny, L-histydyny, L-treoniny, L-kwasu glutaminiowego oraz sposób jej wytwarzania. Sposób polega na tym, że sól tetrabutyloamoniową L-aminokwasu poddaje się reakcji kondensacji z aldehydem salicylowym.
Organiczna sól L-treoniny, według wynalazku, o W zorze, gdzie kation stanowi kation N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniowy lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidyniowy.
Sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny, według wynalazku, w reakcji z wodorotlenkiem organicznym, charakteryzuje się tym, że prowadzi się reakcję L-treoniny z pochodną N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniową lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniową lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidynową w środowisku wodnym, przy ich równomolowym stosunku, w temperaturze 25°C-60°C, w czasie od 6 do 24 godzin.
Korzystnie stosuje się wodorotlenek otrzymany z jodku na drodze wymiany jonowej z użyciem żywicy jonowymiennej.
Korzystnie stosuje się organiczny jodek otrzymany na drodze czwartorzędowania aminy jodkiem metylu w środowisku n-heksanu.
PL 236 830 B1
Korzystnie po zakończeniu reakcji usuwa się wodę, następnie organiczną sól suszy się w suszarce próżniowej.
L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydynowy, N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy i N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidynowy wykazują zdolność rozpuszczania celulozy.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania i na rysunku, na którym Wzór przedstawia sól i kationowe podstawniki. Zdolność rozpuszczania celulozy przez sól organiczną według wynalazku potwierdzono poprzez dodatek celulozy do cieczy jonowej aż do jej całkowitego rozpuszczenia. Proces rozpuszczania celulozy prowadzono w temperaturze 60°C. Po procesie rozpuszczania celulozę wydzielano z roztworu poprzez dodatek wody. Zdolność rozpuszczania celulozy, wyrażoną poprzez stężenie celulozy całkowicie rozpuszczonej w aminokwasowej cieczy jonowej.
P r z y k ł a d I
W kolbie o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umieszczono 21,9 mmola (2,8779 g) N-(2-hydroksyetylo)morfoliny oraz 20 ml n-heksanu. Następnie dodano 21,9 mmola (3,1142 g) jodku metylu. Całość mieszano w temperaturze 25°C przez 12 h. Po tym czasie otrzymany jodek N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy odsączono pod obniżonym ciśnieniem i krystalizowano z gorącego acetonu, następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Jodek N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy rozpuszczono w 25 ml wody i poddano wymianie jonowej na żywicy jonowymiennej. Następnie otrzymany wodorotlenek poddano reakcji z 21,9 mmol (2,6087 g) L-treoniny. Całość mieszano i ogrzewano w temperaturze 25°C przez 6 godzin. Roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)N-metylomorfoliniowy z wydajnością 98,7% (5,7135 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Rozpuszczalność celulozy wynosiła 1,61% (4,33 g/molCJ).
L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy:
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,93 (d, 3H, J = 5,8 Hz, CHa-Thr); 2,86 (br, H, -CH-Thr); 3,24 (s, 3H, CHs-kation), 3,47 (t, 2H, -CH2-kation); 3,55 (t, 2H, -CH2- kation); 3,63 (t, 1H, -CH2-kation); 3,89 (t, 1H, CH2(OH)-kation); 3,93 (t, 1H, -CH2- kation); 13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 19,62 (CHa-Thr); 48,19; (CHa-kation); 54,81; (2x-CH2-kation); 59,78 (-CH2-kation); 60,20 (-CH-Thr); 60,30 (2x-CH2-O-kation); 65,15 (-CH-Thr); 69,04 (-CH2(OH)-kation); 176,54 (-COO- Thr).
P r z y k ł a d II
Wodorotlenek N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy otrzymano zgodnie z procedurą opisaną w przykładzie I, poddano reakcji kondensacji z 21,9 mmolami (2,6087 g) L-treoniny. Całość mieszano i ogrzewano w temperaturze 45°C przez 6 godzin. Roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy z wydajnością 98,5% (5,7019 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Przypisania sygnałów NMR jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d III
Do wodorotlenku N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowego, otrzymanego jak w przykładzie I, dodano 21,9 mmole (2,6087 g) L-treoniny. Reakcję kondensacji prowadzono w temperaturze 60°C przez 6 godzin przy ciągłym mieszaniu. Wodę odparowano przy użyciu wyparki rotacyjnej w temperaturze 60°C pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). W wyniku reakcji otrzymano L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy, jak w przykładzie I, z wydajnością 99,1% (5,7366 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Przypisania sygnałów NMR jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d IV
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 22,2 mmola (2,8675 g) N-(2-hydroksyetylo)piperydyny i 20 ml n-heksanu, a następnie 22,2 mmol (3,1503 g) jodku metylu. Całość mieszano w temperaturze 25°C przez 6 h. Po tym czasie powstały osad odsączono pod obniżonym ciśnieniem, krystalizowano z gorącego acetonu, sączono i suszono (60°C/4 hPa). Otrzymany jodek N-(2-hydroksyetylo)piperydyniowy poddano wymianie na żywicy jonowymiennej. W tym celu jodek rozpuszczono w 20 ml wody, następnie przepuszczono przez złoże żywicy Dowex® Monosphere® 550A hydroxide form. Otrzymany w ten sposób wodorotlenek poddano reakcji z 22,2 mmol (2,6445 g) L-treoniny. Całość mieszano i ogrzewano w temperaturze 25°C przez 24 godziny, następnie zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniowy z wydajnością 99,1% (5,7721 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Rozpuszczalność celulozy wynosiła 1,65% (4,16 g/molCJ).
PL 236 830 B1
L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniowy:
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,90 (d, 3H, J = 5,8 Hz, CHa-Thr); 1.50 (m, 2H, CH2-kation); 1,75 (m, 4H, 2x CH2-kation); 2,83 (br, H, -CH-Thr); 3,06 (s, 3H, CHs-kation), 3,32 (t, 2H, CH2-kation); 3,40 (t, 2H, CH2-kation); 3.44 (t, 1H, CH2-kation); 3,49 (br, H, -CH-Thr); 3,83 (t, 1H, CH2(OH)-kation); 13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 19,62 (CHa-Thr); 19,79 (-CH2-kation); 21.05 (2x-CH2-kation); 48,74 (CHs-kation); 54,87 (2x-CH2-kation); 59,83 (-CH2-kation); 61,27 (-CH-Thr); 64,35 (-CH-Thr); 69,01 (-CH2(OH)-kation); 176,50 (-COO- Thr).
P r z y k ł a d V
Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło wprowadzono 25,8 mmola (2,9735 g) N-(2-hydroksyetylo)pirolidyny, 25 ml n-heksanu i 25,8 mmola (3,6647 g) jodku potasu. Całość mieszano i ogrzewano w temperaturze 25°C przez 24 godziny, następnie otrzymany osad odsączono pod obniżonym ciśnieniem, krystalizowano z gorącego acetonu i suszono. Otrzymany jodek N-(2-hydroksyetylo)pirolidyniowy poddano wymianie jonowej na żywicy jonowymiennej Dowex® Monosphere® 550A hydroxide form. W tym celu organiczny jodek rozpuszczono w 20 ml wody destylowanej i naniesiono na złoże. Zbierano odciek w postaci wodorotlenku. Do otrzymanego organicznego wodorotlenku dodano 25,8 mmola (3,073 g) L-treoniny. Całość mieszano i ogrzewano w temperaturze 25°C przez 12 godzin, następnie zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidyniowy z wydajnością 99,5% (5,7721 g) w postaci żółtawej cieczy. Roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Rozpuszczalność celulozy wynosiła 1,64% (4,37 g/molCJ).
L-treoninian N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidyniowy:
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,93 (d, 3H, J = 5,5 Hz, CH3-Thr); 2,07 (4H, 2x CH2-kation); 2,87 (br, H, -CH-Thr); 3,07 (s, 3H, CH3-kation), 3,46 (t, 2H, CH2-kation); 3.52-3.57 (t, 4H, 2x CH2-kation; m, 1H, -CH-Thr); 3,85 (t, 1H, CH2(OH)-kation); 13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 19,60 (CH3-Thr); 21,31 (2x-CH2-kation); 48,30 (CH3-kation); 55,81 (2x-CH2-kation); 59,76 (-CH2-kation); 64,57 (-CH-Thr); 65,19 (-CH-Thr); 69,03 (-CH2(OH)-kation); 176,42 (-COO- Thr).
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Organiczna sól L-treoniny o Wzorze, gdzie kation stanowi kation N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniowy lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniowy lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopirolidyniowy.
- 2. Sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny w reakcji z wodorotlenkiem organicznym, znamienny tym, że prowadzi się reakcję L-treoniny z pochodną N-(2-hydroksyetylo)-N-metylopiperydyniową lub N-(2-hydroksyetylo)-N-metylomorfoliniową lub N-(2-hydroksyetylo)-Nmetylopirolidynową w środowisku wodnym, przy ich równomolowym stosunku, w temperaturze 25°C do 60°C, w czasie od 6 do 24 godzin.
- 3. Sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się wodorotlenek otrzymany z jodku na drodze wymiany jonowej z użyciem żywicy jonowymiennej.
- 4. Sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się organiczny jodek otrzymany na drodze czwartorzędowania aminy jodkiem metylu w środowisku n-heksanu.
- 5. Sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny według zastrz. 2, znamienny tym, że po zakończeniu reakcji usuwa się wodę, następnie organiczną sól suszy się w suszarce próżniowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL421814A PL236830B1 (pl) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL421814A PL236830B1 (pl) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL421814A1 PL421814A1 (pl) | 2018-12-17 |
| PL236830B1 true PL236830B1 (pl) | 2021-02-22 |
Family
ID=64634210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL421814A PL236830B1 (pl) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236830B1 (pl) |
-
2017
- 2017-06-07 PL PL421814A patent/PL236830B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL421814A1 (pl) | 2018-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101550581B1 (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| JP5802200B2 (ja) | シアン化物塩を用いるキレート化剤又はその前駆体の製造方法 | |
| MXPA06012977A (es) | Procedimiento para preparar compuestos de amonio cuaternario. | |
| PL236830B1 (pl) | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny | |
| Oelkers et al. | Pentaalkylmethylguanidinium methylcarbonates–versatile precursors for the preparation of halide-free and metal-free guanidinium-based ILs | |
| US20250214937A1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| JP2025524769A (ja) | ２，４，６－トリヨードフェノール誘導体の製造方法 | |
| AU2011278287A1 (en) | Process for the preparation of contrast agents | |
| PL219577B1 (pl) | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu | |
| RU2703286C1 (ru) | Соли (5-гидрокси-3,4-бис(гидроксиметил)-6-метилпиридин-2-ил)метансульфокислоты и способ их получения | |
| Październiok-Holewa et al. | N-(1-acyloaminoalkyl) amidinium salts derived from DBU or related bases as reactive intermediates in α-amidoalkylation reactions | |
| PL213394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-merkaptobenzotiazolanowym, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowanie | |
| PL221246B1 (pl) | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu | |
| US20180118736A1 (en) | Non-deliquescent acid addition salt of 3-aminoquinuclidine | |
| RU2666737C2 (ru) | Способ получения (s)-3-(аминометил)-5-метилгексановой кислоты из хлоргидрата | |
| Ivanov et al. | Interaction between charged groups. pK-values and conformations of the diastereomers of 3-amino-2, 3-diphenylpropanoic acids and their ester and N-acetyl derivatives | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL244947B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis[tributylo(karboksymetylo) fosfoniowym] oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia powierzchni użytkowych | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL241363B1 (pl) | Ciecze jonowe zawierające kation alkilobetainianu alkilu i anion jodosulfuronu oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL243696B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli 1-(N-acyloamino)alkilotriarylofosfoniowych | |
| Lewkowski et al. | Addition of Di (trimethylsilyl) Phosphite to Schiff Bases of 2, 5-Diformylfuran | |
| JP2001507665A (ja) | 新規シアノホスホネート誘導体及びこれらの調製方法 |