PL221246B1 - Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu - Google Patents
Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasuInfo
- Publication number
- PL221246B1 PL221246B1 PL402860A PL40286013A PL221246B1 PL 221246 B1 PL221246 B1 PL 221246B1 PL 402860 A PL402860 A PL 402860A PL 40286013 A PL40286013 A PL 40286013A PL 221246 B1 PL221246 B1 PL 221246B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino acid
- salt
- didecyldimethylammonium
- hydroxide
- solution
- Prior art date
Links
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 9
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims description 37
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 21
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims description 20
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 18
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- -1 L-amino acid didecyldimethylammonium salt Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims description 11
- FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 claims description 11
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims description 10
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 claims description 10
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 claims description 10
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 claims description 10
- 229930182844 L-isoleucine Natural products 0.000 claims description 9
- 239000004395 L-leucine Substances 0.000 claims description 9
- 235000019454 L-leucine Nutrition 0.000 claims description 9
- 229960004295 valine Drugs 0.000 claims description 9
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 7
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 claims description 7
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N L-Methionine Natural products CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195722 L-methionine Natural products 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 30
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 4
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 3
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229960002429 proline Drugs 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 229930182821 L-proline Natural products 0.000 description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1(C)CCCC1 PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDPJHWCQUJNVDQ-RCROYASPSA-M C[C@@H](O)[C@H](N)C([O-])=O.CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C([O-])=O.CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC CDPJHWCQUJNVDQ-RCROYASPSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical class CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu. Otrzymane sole należą do grupy chiralnych cieczy jonowych, będących pochodnymi aminokwasów.
W literaturze znane są aminokwasowe ciecze jonowe, takie jak sole tetrabutylofosfoniowe, (K. Fukumoto, M. Yoshizawa, H. Ohno, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2398-2399; H. Ohno, K. Fukumoto, Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1122-1129), 1-etylo-3-metyloimidazoliowe aminokwasów, (Ch.R. Allen, P.L. Richard, A.J. Ward, L.G. A. van de Water, A.F. Masters, T. Maschmeyer, Tetrahedron Letters 47 (2006) 7367-7370), sole tetrabutyloamoniowe aminokwasów oraz (Q.P. Liu, X.D. Hou, N. Li, M.H. Zong, Green Chem. 2012, 14, 304) sole hydroksyetylotrimetyloamoniowe aminokwasów a także sól trietyloheksyloamoniowa alaniny, 1-butylo-1-metylopirolidyniowa alaniny i N-butylopirydyniowa alaniny (J. Kagimoto, K. Fukumoto and H. Ohno, Chem. Commun., 2006, 2254-2256). Ciecze te otrzymano w wyniku zobojętniania aminokwasu odpowiednim wodorotlenkiem organicznym.
Znana jest także (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. Kulig-Adamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz, K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328) sól benzalkoniowa proliny, którą otrzymano w reakcji tego aminokwasu z chlorkiem benzalkoniowym, w obecności wodorotlenku potasu.
Z polskiego zgłoszenia P. 399443 znana jest sól amoniowa L-aminokwasu według wynalazku, o wzorze
gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a L-aminokwasu. Aminokwas stanowi dowolny L-aminokwas, na przykład: L-leucyna, L-izoleucyna, L-histydyna, L-treonina, L-kwas glutaminiowy, L-walina. Kation organiczny stanowi kation tributylometyloamoniowy. W zgłoszeniu tym ujawniony jest też sposób otrzymywania tej soli polegający na reakcji aminokwasu z chlorkiem amoniowym w środowisku wodnym, w obecności wodorotlenku jednego z litowców, charakteryzujący się tym, że do otrzymania soli jako chlorek amoniowy stosuje się chlorek tributylometyloamoniowy. Reakcję prowadzi się przy nadmiarze aminokwasu w stosunku do chlorku tributylometyloamoniowego, przy stosunku molowym od 1,1:1 do 1,5:1. Jako aminokwas stosuje się dowolny L-aminokwas, na przykład: L-leucynę, L-izoleucynę, L-histydynę, L-treoninę, L-kwas glutaminiowy, L-walinę. Reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu 25-60°C przez 24 godziny. Po zakończeniu reakcji odparowuje się wodę i oczyszcza produkt przez kilkakrotne przemycie acetonitrylem lub etanolem, następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól organiczną aminokwasu. Reakcję prowadzi się w obecności wodorotlenku potasu, sodu lub litu.
Kation didecylodimetyloamoniowy wchodzi w skład dostępnych handlowo środków mikrobójczych, głównie w postaci chlorków i bromków, które stosowane są w preparatach dezynfekującomyjących, w kosmetykach, farmaceutykach i wyrobach chemii budowlanej oraz do ochrony przeciwgrzybiczej tkanin. Znane są ciecze jonowe będące solami zawierającymi kation didecylodimetyloamoniowy i takie aniony, jak azotanowy(III) oraz azotanowy(V) (J. Pernak, M. Smiglak, S. T. Griffin, W. L. Hough, T. B. Wilson, A. Pernmak, J. Zabielska-Matejuk, A. Fojutowski, K. Kita, R. D. Rogers, Green Chem., 8 (2006) 798-806), a także sacharynianowy oraz acesulfamianowy (W. L. Hough-Troutman, M. Śmiglak, S. Griffin, W. M. Reichert, I. Mirska, J. Jodynis-Liebert, T. Adamska, J. Nawrot, M. Stasiewicz, R. D. Rogers, J. Pernak, New J. Chem., 33 (2009) 26-33). Udowodniono ich właściwości bakteriobójcze i grzybobójcze. Z literatury znana jest także jedna sól zawierająca kation didecylodimetyloamoniowy i anion aminokwasowy. Jest to L-prolinian didecylodimetyloamoniowy, który otrzymano w wyniku reakcji L-proliny z chlorkiem didecylodimetyloamoniowym, w obecności wodorotlenku potasu (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. Kulig-Adamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz,
PL 221 246 B1
K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328). Wykazano, że dzięki użyciu optycznie czystego aminokwasu (L-proliny) skuteczność przeciwdrobnoustrojowa otrzymanej cieczy jonowej była znacząco większa niż innych soli zawierających kation didecylodimetyloamoniowy.
Wynalazek dotyczy cieczy jonowych będących solami didecylodimetyloamoniowymi optycznie czystych L-aminokwasów.
Sól amoniowa L-aminokwasu według wynalazku, o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a L-aminokwasu. Aminokwas stanowi dowolny L-aminokwas, na przykład: L-leucyna, L-izoleucyna, L-histydyna, L-treonina, L-walina, L-metionina. Kation organiczny stanowi kation didecylodimetyloamoniowy. Sole te są cieczami w temperaturze pokojowej, są optycznie czynne i wykazują stabilność termiczną do ok. 200°C.
Sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu według wynalazku polega na reakcji aminokwasu z wodorotlenkiem amoniowym w środowisku wodnym charakteryzuje się tym, że do otrzymania soli o wzorze 1, jako wodorotlenek amoniowy stosuje się wodorotlenek didecylodimetyloamoniowy. Otrzymuje się go z chlorku didecylodimetyloamoniowego, w wyniku wymiany jonowej na żywicy jonowymiennej. Reakcję prowadzi się dodając porcjami wodny roztwór aminokwasu lub aminokwas w postaci stałej, do wodnego roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego, w temperaturze pokojowej 20-25°C kontrolując zmiany pH po dodaniu kolejnych porcji aminokwasu. Aminokwas dodaje się do uzyskania punktu równoważnikowego, który oznacza całkowite zobojętnienie wodorotlenku. Punktowi równoważnikowemu odpowiada minimum na wykresie zależności ApH/AV od V, gdzie ApH oznacza zmianę wartości pH po dodaniu porcji aminokwasu AV, AV - porcję aminokwasu, a V całkowitą ilość dodanego aminokwasu. Stosuje się dowolny L-aminokwas, na przykład L-leucynę, L-izoleucynę, L-histydynę, L-treoninę, L-metioninę, L-walinę. Po zakończeniu reakcji odparowuje się wodę, a produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól didecylodimetyloamoniową L-aminokwasu.
Otrzymane sole zawierające kation didecylodimetyloamoniowy obniżają napięcie powierzchniowe roztworów. Wykazują również zdolność do micelizacji oraz posiadają właściwości pianotwórcze. Ze względu na właściwości powierzchniowe i przypisywane kationowi didecylodimetyloamoniowemu właściwości przeciwdrobnoustrojowe wyłania się możliwość zastosowania ich jako substancji pomocniczych (zwiększających biodostępność środka aktywnego) w rolnictwie - do otrzymania wodnych formulacji pestycydów lub herbicydów, w produkcji preparatów dezynfekująco-myjących, w konserwacji wyrobów chemii budowlanej np. farb wodorozcieńczalnych, a także kosmetyków i farmaceutyków. Otrzymane ciecze jonowe zawierają anion aminokwasowy, który jest nietoksyczny i akceptowalny farmaceutycznie; dodatkowo działanie soli didecylodimetyloamoniowych aminokwasów może być rozszerzone w tych wyrobach o np. działanie pielęgnacyjne na skórę, walory przypisywane aminokwasom. Mogą one być użyte jako rozpuszczalniki i/lub katalizatory w reakcjach katalizowanych przez aminy, np. reakcji Knoevenagla, Michaela itp., gdzie pełnić mogą rolę zarówno rozpuszczalnika jak i katalizatora.
Zaletą zastosowanego sposobu jest brak konieczności używania rozpuszczalników innych niż woda. Reakcję prowadzi się w środowisku wodnym i jako produkt uboczny powstaje woda. W celu uzyskania czystej soli didecylodimetyloamoniowej L-aminokwasu, oddestylowuje się wodę i osusza się produkt w suszarce próżniowej. Kontrolowanie pH mieszaniny reakcyjnej pozwala na dodanie tylko takiej ilości aminokwasu, która jest niezbędna do zobojętnienia wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego. W ten sposób produkt nie wymaga dodatkowego oczyszczania z nadmiaru aminokwasu, co pociągałoby za sobą konieczność użycia rozpuszczalnika organicznego, takiego jak acetonitryl lub/i etanol lub/i metanol. Przedstawiony sposób eliminuje także możliwość zanieczyszczenia produktu jonami chlorkowymi i konieczność oczyszczenia z tych jonów, które w znaczący sposób mogą wpływać na właściwości soli aminokwasu.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do zlewki o pojemności 150 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 20 ml roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego o stężeniu około 0,12 M, w którym zanurzono elektrodę pH. Do roztworu wodorotlenku dodawano porcjami przez 4 h roztwór L-leucyny (0,6305 g leucyny w 25 ml wodnego roztworu - 0,19 M). Do uzyskania punktu równoważnikowego, któremu odpowiada uzyskanie minimum wartości na wykresie zależności ApH/AV od V (ilość wprowadzonego aminokwasu), zużyto 12,5 ml roztworu leucyny, a pH otrzymanego roztworu w punkcie równoważnikowym wynosiło 10,86. Następnie z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej pod zmniej4
PL 221 246 B1 szonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-leucyny z wydajnością 96% (2,59 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 759 mPa-s i skręcalności właściwej [a] j0 (woda) = +1,78.
Krytyczne stężenie micelizacji w wodzie wynosiło 0,27-10-3mol/dm3.
Sól didecylodimetyloamoniowa L-leucyny:
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,82 (d, 6H, -CH-(CH3b-Leu): 0,86 (m, 6H, CH3(CH2)7-); 1,05-1,09 (m, 1H, -CH-(CH3)2-Leu); 1,27 (m, 28H, CH-iCH?)?-): 1,38-1,45 (m, 1H, -CH-CH(CH3)2-Leu); 1,64 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 1,69-1,73 (m, 1H, -CH2-CH-(CH3)2-Leu); 2,78 (t, 1H, -CH(COO-)NH2-Leu); 3,04 (s, 6H, CH3-N+); 3,28 (t, 4H, -CH?-N+);
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 13,95 (2C, CHs-CCHM; 21,70 (1C, -CH-iCHąb-Leu): 22,13 (1C, -CH-(CHJ2-Leu); 23,74 (2C, CH3-CH2-(CH2)»-N+); 24,66 (1C, -CH-(CH3)2-Leu); 25,81 (2C, CH3CH2-CH2-(CH2)7-N+); 28,85 (8C, CH,-(CH2)2-(CH2)4-(CH2)4-N+): 31,32 (4C, CH3-(CH2k-(CH2)2-CH2-N+); 45,99 (1C, -CH2-CH-(CH3)2-Leu); 49,90 (2C, CH3N+); 54,57 (2C, -CH-N+); 62,64 (1C, -CH(COO-)NH2Leu); 177,72 (1C, -COO--Leu);
P r z y k ł a d II
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umies zczono 25 ml około 0,12 M wodnego roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego, w którym zanurzono elektrodę pH. Całość mieszano w temperaturze 25°C i porcjami dodawano wodny roztwór L-izoleucyny (0,5499 g izoleucyny w 25 ml wodnego roztworu - 0,17 M), kontrolując pH. Do uzyskania punktu równoważnikowego zużyto 18 ml roztworu L-izoleucyny, a pH roztworu w tym punkcie wynosiło 10,62. Z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-izoleucyny z wydajnością 97% (2,28 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°ο = 741 mPa-s i skręcalności właściwej [a] j0 (woda) = +2,80. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli
-3 3 w roztworze wodnym wynosiło 1,13-10-3 mol/dm3.
Sól didecylodimetyloamoniowa L-izoleucyny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,74 (d, 3H, CH3-CH-Ile); 0,76 (t, 3H, CH3-CH2-Ile); 0,84 (t, 6H, CH2-(CH2)7-); 0,95-1,05 (m, 2H, CH2-CH3-Ile); 1,24 (m, 28H, CH3-(CH2)7-); 1,53-1,57 (m, 1H, CH(CH3)CH2CH3-Ile); 1,61 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 2,62 (t, 2H, -CH(COO-)NH2-He); 3,02 (s, 6H, CH3-N+); 3,27 (t, 4H, -CH2-N+):
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 12,19 (CH3-CH2-Ile); 13,96 (2C, CH3-(CH2)7-); 16,86 (CH2-CH3Ile); 21,68 (CH3-CH-Ile); 22,13 (2C, CH3-CH2-(CH2)R-N+); 25,79 (2C, CH3-CH2-CH2-(CH2)7-N+); 28,83 (8C, CH3-(CH2)2-(CH2)4-(CH2)3-N+): 31,32 (4C, CH3-(CH2)5-(CH2)2-CH2-N+); 36,12 (CH-CH3-Ile); 49,94 (2C, CH3-N+): 61,30 (2C, -CH2-N+): 176,40 (1C, -COO--Ile);
P r z y k ł a d III
Do zlewki o pojemności 150 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 25 ml wodnego roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego o stężeniu około 0,12 M i zanurzono w nim elektrodę pH. Całość mieszano w temperaturze pokojowej 20-25°C. Następnie wkraplano roztwór L-histydyny (0,9394 g histydyny w 25 ml wodnego roztworu - 0,24 M), rejestrując wartości pH po wprowadzeniu kolejnych porcji. Do uzyskania punktu równoważnikowego zużyto 12,5 ml roztworu histydyny, zaś pH w punkcie równoważnikowym wynosiło 10,13. Po tym czasie z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-histydyny z wydajnością 94% (3,33 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 207 mPa-s i skręcalności właściwej [a] j0 (woda) = -3,64. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wod-3 3 nym wynosiło 1,47-10-3 mol/dm3.
Sól didecylodimetyloamoniowa L-histydyny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,82-0,86 (m, 6H, CH3-(CH2)7-): 1,24 (m, 28H, CH3(CH2)7-): 1,60 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 2,38 (d, 1H, CH(H)-His); 2,76 (d, 1H, CH(H)-His); 3,02 (s, 6H, CH3-N+); 3,20 (t, 4H, -CH2-N+); 3,43 (t, 1H, CH-His); 6,57 (s, 1H, CH(Ar)-His); 7,38 (s, 1H, CH(Ar)-His);
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 13,96 (2C, CH3-(CH2)7-); 22,12 (2C, CH3-CH2-(CH2)8-N+); 25,77 (2C, CH3-CH2-CT2-(CH2)7-N+); 28,82 (8C, CH3-(CH2)2, (CH2)4-(CH2)3-N+); 31,31 (4C, CH3-(CH2)5(CH2)2-CH2-N+); 34,00 (1C, CH2-His); 49,95 (2C, CH3-N+); 52,30 (1C, CH-N-His); 56,40 (2C, -CH2-N+); 62,73 (1C, -CH(COO-)NH2); 120,90 (1C, CH-His): 132,80 (1C, CH-His); 133,98 (1C, CH(Ar)-His); 176,59 (1C, -COO-).
PL 221 246 B1
P r z y k ł a d IV
Do okrągłodennej kolby reakcyjnej o pojemności 100 ml zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 15 ml wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego o stężeniu 0,12 M. Do roztworu wodorotlenku wkraplano roztwór L-treoniny (0,5059 g w 25 ml wodnego roztworu - 0,17 M), w temperaturze pokojowej, kontrolując pH. Do całkowitego zobojętnienia wodorotlenku zużyto 11 ml roztworu L-treoniny, a pH otrzymanego roztworu w punkcie równoważnikowym wynosiło 10,80. Następnie z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej, pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-treoniny z wydajnością 95% (2,21 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 626 mPa-s i skręcalności optycznej [a] j0 (woda) = -1,52. Krytyczne stężenie micelizacji soli didecylodimetyloamoniowej L-treoniny w roztworze wodnym wynosi 1,04-10-3 mol/dm3.
Sól tributylometyloamoniowa L-treoniny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,88 (m, 6H, CH3-(CH2)7-); 0,93 (d, 3H, CH3-Thr); 1,27 (m, 28H, CH3-(CH2)7-); 1,64 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 2,80 (d, 1H, CH-COO--Thr); 3,04 (s, 6H, CH3-N+); 3,28 (t, 4H, -CH2-N+); 3,54-3,60 (m, 1H, CH(OH)CH3-Thr);
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 14,00 (2C, CH3-(CH2)7-); 19,02 (CH3-CH(OH)-Thr); 22,16 (2C, CH3-CH2-(CH2)8-N+); 25,80 (2C, CH3-CH2-CH2-(CH2)7-N+); 28,86 (8C, CH3-(CH2)2-(CH2)4-(CH2)3-N+); 31,36 (4C, CH3-(CH2)5-(CH2)2-CH2-N+); 50,03 (2C, CH3-N+); 52,14 (2C, -CH2-N+); 62,64 (1C, -CH(COO-)NH2-Thr); 68,60 (1C, CH3-CH(OH)-Thr); 175,76 (1C, -COO--Thr).
P r z y k ł a d V
W zlewce zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 20 ml wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego o stężeniu 0,12 M i zanurzono w nim elektrodę pH. Następnie, w temperaturze pokojowej, wkraplano roztwór metioniny (0,5792 g metioniny w 25 ml wodnego roztworu - 0,156 M). Do uzyskania punktu równoważnikowego zużyto 15,5 ml roztworu L-metioniny, a pH otrzymanego roztworu wynosiło 10,82. Następnie z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-metioniny z wydajnością 91% (1,67 g). Skręcalność właściwa tej soli wynosiła [a] j0 (woda) = 0,081.
Sól didecylodimetyloamoniowa L-metioniny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,85 (m, 6H, CH3-(CH2)7-); 1,23 (m, 28H, CH3-(CH2)7-): 1,61 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 1,71-1,79 (m, 2H, CH3-S-CH2-CH2-Met); 1,99 (s, 3H, CH3-S-Met); 2,44 (t, 2H, CH3-S-CH2-CH2-Met); 2,83 (t, 1H, -CH(COO-)NH2-Met); 3,02 (s, 6H, CH3-N+); 3,22 (t, 4H, -CH2-N+);
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 13,91 (2C, CH3-(CH2)7-); 14,70 (1C, CH3-S-Met); 22,12 (2C, CH3-CH2-(CH2)8-N+); 25,80 (2C, CH3-CH2-CH2-(CH2)7-N+): 28,76 (8C, CH3-(CH2)2-(CH2)4-(CH2)3-N+): 31,02 (1C, CH3-S-CH2-CH2- Met); 31,31 (4C, CH3-(CH2)5-(CH2)2-CH2-N+): 36,10 (1C, CH3-S-CH2-CH2Met); 48,87 (2C, CH3-N+); 55,53 (2C, -CH2-N+): 62,61 (1C, -CH(COO)NH2-Met); 176,42 (1C, -COO-Met);
P r z y k ł a d VI ml wodnego roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego o stężeniu około 0,12 M umieszczono w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne i elektrodę pH. Następnie, w temperaturze 20-25°C, do roztworu wodorotlenku wkraplano roztwór L-waliny (0,7353 g w 25 ml wodnego roztworu - 0,256 M) rejestrując zmiany pH po dodaniu każdej porcji. Do całkowitego zobojętnienia wodorotlenku zużyto 9,5 ml roztworu L-waliny, a pH otrzymanego roztworu w punkcie równoważnikowym wynosiło 11,09. Następnie z roztworu oddestylowano wodę na wyparce rotacyjnej, pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4hPa). Otrzymano sól didecylodimetyloamoniową L-waliny z wydajnością 95% (3,26 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 1019 mPa-s i skręcalności właściwej [a] j0 (woda)= +2,60.
-3 3
Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi 1,02-10-3 mol/dm3.
Sól didecylodimetyloamoniowa L-waliny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,68 (d, 3H, CH3-Val): 0,81 (d, 3H, CH3-Val); 0,86 (t, 6H, CH3-(CH2)7-); 1,27 (m, 28H, CH3-(CH2)7): 1,64 (t, 4H, -CH2-CH2-N+); 1,88-1,91 (m, 1H, CH(CH3)2-Val); 2,55 (d, 1H, CH-COO--Val); 3,06 (s, 6H, CH3-N+); 3,29 (t, 4H, -CH2-N+);
13C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 13,92 (2C, CH3-(CH2)7-); 16,91 (1C, CH3-Val); 21,69 (1C, CH3Val); 22,11 (2C, CH3-CH2-(CH2)8-N+); 25,79 (2C, CH3-CH2-CH2-(CH2)7-N+); 28,83 (8C, CH3-(CH2)2(CH24-(CH2)3-N+); 31,31 (4C, CH3-(CH2)5-(ch2)2-CH2-N+); 31,62 (1C, CH(CH3)2-Val); 49,84 (2C, CH3N+): 61,51 (2C, -CH2-N+); 62,56 (1C, -CH(COO-)NH,-Val); 176,26 (1C, -COO--Val).
Claims (6)
1. Sól amoniowa L-aminokwasu o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a, L-aminokwasu.
2. Sól według zastrz. 1, znamienna tym, że L-aminokwas to L-leucyna, L-izoleucyna, L-histydyna, L-treonina, L-metionina, L-walina.
3. Sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu w reakcji aminokwasu z wodorotlenkiem amoniowym w środowisku wodnym, znamienny tym, że do otrzymania soli o wzorze 1 jako wodorotlenek amoniowy stosuje się wodorotlenek didecylodimetyloamoniowy.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się dodając porcjami wodny roztwór aminokwasu lub aminokwas w postaci stałej do wodnego roztworu wodorotlenku didecylodimetyloamoniowego, w temperaturze pokojowej 20-25°C kontrolując zmiany pH po dodaniu kolejnych porcji aminokwasu, przy czym aminokwas dodaje się do uzyskania punktu równoważnikowego, któremu odpowiada minimum na wykresie zależności ApH/AV od V, gdzie ApH oznacza zmianę wartości pH po dodaniu porcji aminokwasu AV, a V - całkowitą ilość dodanego aminokwasu.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako L-aminokwas stosuje się L-leucynę, L-izoleucynę, L-histydynę, L-treoninę, L-metioninę, L-walinę.
6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po zakończeniu reakcji odparowuje się wodę, a produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól didecylodimetyloamoniową L-aminokwasu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402860A PL221246B1 (pl) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402860A PL221246B1 (pl) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402860A1 PL402860A1 (pl) | 2014-09-01 |
| PL221246B1 true PL221246B1 (pl) | 2016-03-31 |
Family
ID=51417738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402860A PL221246B1 (pl) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221246B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422483A1 (pl) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli amoniowych aminokwasów i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli amoniowych aminokwasów |
-
2013
- 2013-02-22 PL PL402860A patent/PL221246B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422483A1 (pl) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli amoniowych aminokwasów i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli amoniowych aminokwasów |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402860A1 (pl) | 2014-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2094667B1 (de) | Salze aus pentafluorphenylimid- anionen und ihre verwendung als ionische flüssigkeiten | |
| Niemczak et al. | Biodegradable herbicidal ionic liquids based on synthetic auxins and analogues of betaine | |
| US20120018676A1 (en) | Novel Tricyanoborates | |
| KR20130132617A (ko) | 수성 매질에서 이환형 구아니딘 염의 제조 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| BR102012002366A2 (pt) | processo para preparaÇço de polialilaminas reticuladas ou seus sais aceitÁveis do ponto de vista farmacÊutico | |
| WO2012169909A1 (en) | Triaminocyclopropenium salts | |
| PL221246B1 (pl) | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu | |
| DK158656B (da) | Fremgangsmaade til denitrosering af n-nitrosaminer | |
| PL244948B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(tributylo(karboksymetylo) amoniowym) oraz anionami L-proliny lub L-histydyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki do czyszczenia przemysłowego | |
| JP5623711B2 (ja) | アミノ酸を構成イオンとするハロゲンフリーなイオン液体の製造方法 | |
| ES2743155T3 (es) | Composición acuosa de revestimiento para el revestimiento por laca de electro-inmersión de sustratos eléctricamente conductores que contienen bismuto, tanto presente en forma disuelta, como también en forma no disuelta | |
| CN105377809B (zh) | 苏氨酸二乙酸的新型盐、晶体、络合物和衍生物，制备苏氨酸二乙酸的方法及其用途 | |
| RU2014111810A (ru) | Кристалл 5-гидрокси-1н-имидазол-4-карбоксамид˙3/4 гидрата, способ его получения и кристалл 5-гидрокси-1н-имидазол-4-карбоксамида гидрата | |
| PL415210A1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| CN107385449A (zh) | 一种抑制碳钢酸性腐蚀的缓蚀剂制备方法和应用 | |
| PL236830B1 (pl) | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny | |
| CA2641288A1 (en) | Oxonium and sulfonium salts | |
| CN109971898A (zh) | 一种环保型两性离子非金属鞣剂及其制备方法 | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL219577B1 (pl) | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu | |
| CN104529823B (zh) | 苯甲亚胺酸酯化合物的制备方法 | |
| CN104718194B (zh) | 含有四氢‑4h‑1,3,5‑噁二嗪‑4‑酮的液状组合物的制造方法或贮藏方法 | |
| Ivanov et al. | Interaction between charged groups. pK-values and conformations of the diastereomers of 3-amino-2, 3-diphenylpropanoic acids and their ester and N-acetyl derivatives |