PL219577B1 - Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu - Google Patents
Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasuInfo
- Publication number
- PL219577B1 PL219577B1 PL399443A PL39944312A PL219577B1 PL 219577 B1 PL219577 B1 PL 219577B1 PL 399443 A PL399443 A PL 399443A PL 39944312 A PL39944312 A PL 39944312A PL 219577 B1 PL219577 B1 PL 219577B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino acid
- tributylmethylammonium
- chloride
- ammonium salt
- salt
- Prior art date
Links
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 title claims description 10
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims description 17
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 16
- -1 tributylmethylammonium L-amino acid salt Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 12
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims description 8
- 229930182844 L-isoleucine Natural products 0.000 claims description 8
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 claims description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004295 valine Drugs 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 8
- HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)azanium Chemical class CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC HJHUXWBTVVFLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004395 L-leucine Substances 0.000 description 4
- 235000019454 L-leucine Nutrition 0.000 description 4
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 4
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 description 4
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 2
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1(C)CCCC1 PXELHGDYRQLRQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDPJHWCQUJNVDQ-RCROYASPSA-M C[C@@H](O)[C@H](N)C([O-])=O.CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C([O-])=O.CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC CDPJHWCQUJNVDQ-RCROYASPSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 150000008544 L-leucines Chemical class 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000584 environmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AYMXTRFQPMROHQ-JEDNCBNOSA-M sodium;(2s)-2-amino-4-methylpentanoate Chemical compound [Na+].CC(C)C[C@H](N)C([O-])=O AYMXTRFQPMROHQ-JEDNCBNOSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical class CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sól amoniowa L-aminokwasu będąca chiralną cieczą jonową i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu.
W literaturze znane są chiralne ciecze jonowe będące organicznymi solami aminokwasów. Należą do nich sole tetrabutylofosfoniowe, (K. Fukumoto, M. Yoshizawa, H. Ohmo, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2398-2399; H. Ohno, K. Fukumoto, Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1122-1129) 1-etylo-3-metyloimidazoliowe aminokwasów, (Ch.R. Allen, P.L, Richard, A.J. Ward, L.G. A. van, de Water, A.F. Masters, T. Maschmeyer, Tetrahedron Letters 47 (2006) 7367-7370) sole tetrabutyloamoniowe aminokwasów oraz (Q.P. Liu, X.D. Hou, N. Li, M.H. Zong, Green Chem. 2012, 14, 304) sole hydroksyetylotrimetyloamoniowe aminokwasów, sól trietyloheksyloamoniowa alaniny, 1-butylo-1-metylopirolidyniowa alaniny i N-butylopirydyniowa alaniny (J. Kagimoto, K. Fukumoto and H. Ohno, Chem. Commun., 2006, 2254-2256), a także sole tributylometyloamoniowe, takich aminokwasów jak seryna, tauryna, zyna i treonina (R.L. Gardas, R. Ge, P. Goodrich, Ch. Hardacre, A. Hussain, D. W. Rooney, J. CHem, Eng. Data 2010, 55, 1505-15015). Ciecze te otrzymano w wyniku zobojętniania grupy karboksylowej aminokwasu odpowiednim wodorotlenkiem organicznym. Znane są także (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. Kulig-Adamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz, K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328) sole didecylodimetyloamoniowa i benzalkoniowa proliny, które otrzymano w reakcji tego aminokwasu z chlorkiem organicznym (odpowiednio didecylodimetyloamoniowym lub benzalkoniowym), w obecności wodorotlenku potasu. Ze stanu techniki (Patent CHRL CN101967126A, 29.09.2010) wynika, że sole organiczne L-Leucyny, takie jak sole tetralkiloaminiowe, N-alkilopirydyniowe, imidazoliowe i tetraalkilofosfoniowe mogą być otrzymywane w reakcji soli sodowej L-Leucyny i odpowiedniego chlorku organicznego.
Aminokwasowe ciecze jonowe stanowią alternatywę dla tradycyjnych cieczy jonowych, bazujących wyłącznie na surowcach petrochemicznych, z uwagi na bioodnawialność surowca, większą biokompatybilność cieczy jonowej, wyrażaną większą zdolnością do biodegradacji w środowisku, jak i mniejszą toksycznością (ekotoksycznością i cytotoksycznością). W zakresie chemii farmaceutycznej przemysłowej, ciecze jonowe na bazie aminokwasów mogą być wykorzystane jako półprodukty w syntezie peptydów oraz absorbenty kwaśnych gazów.
Sól amoniowa L-aminokwasu według wynalazku, o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a L-aminokwasu charakteryzuje się tym, że L-aminokwas to L-izoleucyna, L-histydyna, L-kwas glutaminowy, L-walina. Kation organiczny stanowi kation tributylometyloamoniowy.
Sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu o wzorze 1 w reakcji aminokwasu z chlorkiem amoniowym w środowisku wodnym, w obecności wodorotlenku jednego z litowców, charakteryzuje się tym, że jako chlorek amoniowy stosuje się chlorek tributylometyloamoniowy, przy czym reakcję prowadzi się przy nadmiarze aminokwasu w stosunku do chlorku tributylometyloamoniowego, przy stosunku molowym aminokwasu do chlorku tributylometyloamoniowego od 1,1:1 do 1,5:1, w temperaturze z zakresu 25-60°C przez 24 godziny. Najkorzystniej, gdy stosunek molowy aminokwasu do chlorku tributylometyloamoniowego wynosi 1,2:1. Jako aminokwasy stosuje się L-izoleucynę, L-histydynę, L-kwas glutaminowy, L-walinę. Po zakończeniu reakcji odparowuje się wodę i oczyszcza produkt przez kilkakrotne przemycie acetonitrylem lub etanolem, następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól tributylometyloamoniową L-aminokwasu.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do szklanego reaktora umieszczonego w łaźni olejowej ogrzanej do temperatury 60°C, zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 18 mmoli (2,36 g) L-leucyny i 50 ml wody. Mieszaninę ogrzewano do całkowitego rozpuszczenia L-leucyny. Następnie dodano 15 mmoli (0,84 g) wodorotlenku potasu i 15 mmoli (3,50 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania chlorku tributylometyloamoniowego. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt przemywano acetonitrylem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/ 4 hPa).
Otrzymano sól tributylometyloamoniową L-leucyny z wydajnością 95% (4,70 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 207 mPa-s i temperaturze zeszklenia Tg = -55,77°C.
Sól tributylometyloamoniowo L-leucyny
PL 219 577 B1 1H NMR (400 MHz, DMSO-da) δ w ppm: 0,77 (d, 3H, CH3-Leu); 0,81 (d, 3H, CH3-Leu); 0,90 (t, 9H, CH3-CH2); 1,22-1,28 (m, 6H, CH3-CH2-); 1,53-1,57 (m, 6H, -CH?-): 1,63-1,66 (m, 1H, CH-(CH3)2-Leu); 2,72 (t, 2H, -CH2-Leu); 2,98 (s, 3H, CH3-N+); 3,23 (t, 6H, -CH2-N+); [ab20 (woda) = +1,47.
P r z y k ł a d II
W kolbie o pojemności 100 ml umieszczono 22 mmoli (2,67 g) L-izoleucyny i 50 ml wody. Całość mieszano i ogrzewano do temperatury 60°C na łaźni olejowej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Mieszaninę ogrzano do całkowitego rozpuszczenia L-izoleucyny. Następnie dodano 20 mmoli (1,12 g) wodorotlenku potasu i 20 mmoli (4,67 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania chlorku tributylometyloamoniowego. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt przemywano acetonitrylem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/4 h Pa). Otrzymano sól tributylometyloamoniową L-izoleucyny z wydajnością 97% (6,4 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 388 mPa-s i temperaturze zeszklenia Tg = -55,73°C.
Sól tributylometyloamoniowa L-izoleucyny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm: 0,74 (d, 3H, CH?-CH-Ile); 0,93 (t, 9H, CH3-CH2); 0,99 (t, 3H, CH3-CH2-lle); 1,22-1,36 (m, 6H, CH3-CH2-); 1,53-1,58 (m, 6H, -CH2-); 2,62-2,66 (m, 2H, CH2-CH3-Ile); 2,94 (s, 3H, CH3-N+); 3,23 (t, 6H, -CH2-N+); [ab20 (woda) = +4,19.
P r z y k ł a d III
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 28 mmoli (4,34 g) L-histydyny i 65 ml wody. Całość mieszano i ogrzewano do temperatury 60°C na łaźni olejowej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Mieszaninę ogrzewano do całkowitego rozpuszczenia L-histydyny. Następnie dodano 19 mmoli (1,07 g) wodorotlenku potasu i 19 mmoli (4,44 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania chlorku tributylometyloamoniowego. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt przemywano acetonitrylem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/ 4 hPa). Otrzymano sól tributylometyloamoniową L-histydyny z wydajnością 83% (5,58 g). Miała ona postać ciała stałego o temperaturze topnienia Tm = 30°C (DSC) i temperaturze zeszklenia Tg = -42,63°C.
Sól tributylometyloamoniowa L-histydyny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,98 (t, 9H, CH3-CH2); 1,31-1,40 (m, 6H, CH3-CH2-); 1,62-1,70 (m, 6H, -CH2-); 2,50 (d, 1H, CH(H)-His); 2,90 (d, 1H, CH(H)-His); 3,04 (s, 3H, CH3-N+); 3,29 (t, 6H, CH2-N+); 3,93 (t, 1H, CH-His); 6,68 (s, 1H, CH(Ar)-His); 7,46 (s, 1H, CH(Ar)-His); [ab20 (woda) = -3,33.
P r z y k ł a d IV
Do kolby reakcyjnej wprowadzono 21 mmola (2,50 g) L-treoniny i 25 ml wody. Całość mieszano i ogrzewano do temperatury 60°C na łaźni olejowej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Mieszaninę ogrzewano do całkowitego rozpuszczenia L-treoniny. Następnie dodano 17,5 mmola (0,42 g) wodorotlenku litu i 17,5 mmola (4,08 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania clorku tributylometyloamoniowego. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt przemywano acetonitrylem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/ 4 hPa). Otrzymano sól tributylometyloamoniową L-treoniny- z wydajnością 65,5% (3,65 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 626 mPa-s i temperaturze zeszklenia Tg = -47,51 °C.
Sól tributylometyloamoniowa L-treoniny 1H NMR, (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,98 (t, 9H, CH3-CH2); 1,31 (d, 3H, CH3-Thr); 1,31-1,40 (m, 6H, CH3-CH2-); 1,62-1,70 (m, 6H, -CH2-); 3,05 (s, 3H, CH3-N+); 3,36 (t, 6H, CH2-N+); 2,92 (d, 1H, CH-COO--Thr); 3,54-3,60 (m, 1H,CH(OH)CH3- Thr); [ab20 (woda) = -1,47.
P r z y k ł a d V
Do szklanego reaktora umieszczonego w łaźni olejowej ogrzanej do temperatury 60°C, zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 14 mmoli (2,06 g) L-kwasu glutaminowego i 75 ml wody. Mieszaninę ogrzewano do całkowitego rozpuszczenia L-kwasu glutaminowego. Następnie dodano 23,3 mmoli (0,93 g) wodorotlenku sodu i 23,3 mmoli (5,44 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania chlorku tributylometyloamoniowego. Po tym cza4
PL 219 577 B1 sie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym, ciśnieniem. Następnie produkt przemywano acetonitrylem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/ 4 hPa). Otrzymano sól bis(tributylometyloamoniową) L-kwasu glutaminowego z wydajnością 55,5% (5,03 g). Miała ona postać cieczy o lepkości -q65°C = 38384 m, Pa-s i temperaturze zeszklenia Tg = -52,74°C.
Sól tributylometyloamoniowa L-kwasu glutaminoweg.
1H NMR (400 MHz, DMSO-da) δ w ppm: 0,96 (t, 9H, CH3-CH2): 1,30-1,39 (m, 6H, CH3-CH2-): 1,62-1,70 (m, 6H, -CH2-): 1,91 (t, 2H, CH2-CH-Glu): 3,07 (s, 3H, CH3-N+): 3,33 (t, 6H, -CH2-N+): [ab20 (woda) = -0,34.
P r z y k ł a d VI mmoli (3,5 g) L-waliny rozpuszczono w 40 ml wody. Całość mieszano i ogrzewano do temperatury 60°C na łaźni olejowej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Następnie roztwór schłodzono do temperatury 25°C i dodano 28 mmoli (1,57 g) wodorotlenku potasu i 28 mmoli (6,54 g) chlorku tributylometyloamoniowego. Reakcję prowadzono 24 h od momentu dodania chlorku tributylometyloamoniowego. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt przemywano etanolem w celu usunięcia chlorku potasu, który wypadał z roztworu. Roztwór przesączono i z przesączu usunięto rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej (temperatura łaźni 70°C). Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (80°C/ 4 hPa). Otrzymano sól tributylometyloamoniową L-waliny z wydajnością 96% (8,5 g). Miała ona postać cieczy o lepkości η65°0 = 1019 mPa-s i temperaturze zeszklenia Tg = -55,40°C.
Sól tributylometyloamoniowa L-waliny 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ w ppm: 0,64 (d, 3H, CH3-Val): 0,75 (d, 3H, CH3-Val): 0,89 (t, 9H, CH3-CH2-): 1,22-1,31 (m, 6H, CH3-CH2-): 1,53-1,61 (m, 6H, -CH2-); 1,84-1,90 (m, 1H, CH(CHs)2Val); 2,94 (s, 3H, CH3-N+): 3,23 (t, 6H, CH2-N+): [ab20 (woda) = +4,07.
Claims (3)
1. Sól amoniowa L-aminokwasu według wynalazku o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a, L-aminokwasu, znamienna tym, że L-aminokwas to L-izoleucyna, L-histydyna, L-kwas glutaminiowy, L-walina.
2. Sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu o wzorze 1 w reakcji aminokwasu z chlorkiem amoniowym w środowisku wodnym, w obecności wodorotlenku jednego z litowców, znamienny tym, że jako chlorek amoniowy stosuje się chlorek tributylometyloamoniowy, przy czym reakcję prowadzi się przy stosunku molowym aminokwasu do chlorku tributylometyloamoniowego od 1,1:1 do 1,5:1 w temperaturze z zakresu 25+60°C przez 24 godziny, a jako aminokwasy stosuje się L-izoleucynę, L-histydynę, L-kwas glutaminowy, L-walinę.
3. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po zakończeniu reakcji odparowuje się wodę i oczyszcza produkt przez kilkakrotne przemycie acetonitrylem lub etanolem, następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól tributylometyloamoniowa L-aminokwasu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399443A PL219577B1 (pl) | 2012-06-06 | 2012-06-06 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399443A PL219577B1 (pl) | 2012-06-06 | 2012-06-06 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399443A1 PL399443A1 (pl) | 2013-12-09 |
| PL219577B1 true PL219577B1 (pl) | 2015-05-29 |
Family
ID=49684221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399443A PL219577B1 (pl) | 2012-06-06 | 2012-06-06 | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219577B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422483A1 (pl) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli amoniowych aminokwasów i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli amoniowych aminokwasów |
-
2012
- 2012-06-06 PL PL399443A patent/PL219577B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL422483A1 (pl) * | 2017-08-09 | 2019-02-11 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli amoniowych aminokwasów i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli amoniowych aminokwasów |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399443A1 (pl) | 2013-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK159680B (da) | Cycliske imider til anvendelse ved fremstilling af cycliske aminosyrer | |
| JP2016006099A (ja) | エルゴチオネインなどの合成方法 | |
| RS51356B (sr) | Postupak sinteze stroncijum ranelata i njegovih hidrata | |
| WO2008094846A1 (en) | Reversible room-temperature ionic liquids | |
| US7825259B2 (en) | Method of preparation of halogen-free ionic liquids and ionic liquids prepared in this manner | |
| CN104230813A (zh) | 一类peg功能化的双咪唑阳离子温控离子液体及其制备方法和应用 | |
| PL219577B1 (pl) | Sól amoniowa L-aminokwasu i sposób otrzymywania soli amoniowej L-aminokwasu | |
| CN105130851A (zh) | 一种不饱和磺酸甜菜碱单体及其制备方法和应用 | |
| CN109516919B (zh) | 一种三(2-氨基乙基)胺的制备方法 | |
| BR112015013186B1 (pt) | Processo para preparar derivados de ácido 2-hidroxibenzóico substituído de 4-haloalquil-3-mercapto. | |
| CN102764610A (zh) | 一类含三嗪环的螯合性表面活性剂及其制备方法 | |
| EP4249468A1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| CN103224437A (zh) | 一种关于氨基酸甲酯盐酸盐的制备 | |
| JP6603242B2 (ja) | ピペリジン−４−カルボチオアミドの製造 | |
| RU2522551C1 (ru) | Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона | |
| EP3031795A1 (en) | Bis(perfluoroether alkyl carboxylic acid)amino ester and method for manufacturing same | |
| PL219718B1 (pl) | Organiczna sól N-(salicylideno)-L-aminokwasu oraz sposób wytwarzania organicznej soli N-(salicylideno)-L-aminokwasu | |
| EP3397628B1 (en) | Process for the synthesis of efinaconazol | |
| RU2703286C1 (ru) | Соли (5-гидрокси-3,4-бис(гидроксиметил)-6-метилпиридин-2-ил)метансульфокислоты и способ их получения | |
| CN107033032B (zh) | 一种含氮杯[4]芳烃衍生物及其制备方法 | |
| CN112778169A (zh) | 一种n，n-双（2-磺酸乙基）-1-烷基胺的生产方法 | |
| PL236830B1 (pl) | Organiczna sól L-treoniny oraz sposób wytwarzania organicznej soli L-treoniny | |
| PL219958B1 (pl) | Organiczna sól N-(salicylideno)-L-aminokwasu oraz sposób wytwarzania organicznej soli N-(salicylideno)-L-aminokwasu | |
| CN106117087A (zh) | 一种肌肉醇磷酸盐的制备方法 | |
| JPWO2004018407A1 (ja) | アミノ酸エステル塩結晶およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20150105 |