PL214102B1 - Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214102B1 PL214102B1 PL396005A PL39600511A PL214102B1 PL 214102 B1 PL214102 B1 PL 214102B1 PL 396005 A PL396005 A PL 396005A PL 39600511 A PL39600511 A PL 39600511A PL 214102 B1 PL214102 B1 PL 214102B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrate
- reaction
- potassium
- nitrogen atom
- derivatives
- Prior art date
Links
- -1 derivatives of cyclic saturated alcohol Chemical class 0.000 title claims description 21
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical group N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940075966 (+)- menthol Drugs 0.000 claims description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 3
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019057 Raphanus caudatus Nutrition 0.000 description 3
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 3
- 235000011380 Raphanus sativus Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[NH2+]1C=CN=C1 XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;hydroiodide Chemical compound [I-].[NH2+]1C=CN=C1 JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FBSKIDWLCUMFEX-UHFFFAOYSA-N N1C=NC=C1.Cl(=O)(=O)O Chemical compound N1C=NC=C1.Cl(=O)(=O)O FBSKIDWLCUMFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OS(O)(=O)=O GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000002373 plant growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe pochodne nasyconego prawoskrętnego alkoholu cyklicznego przeznaczone do stosowania jako inhibitory kiełkowania i wzrostu roślin oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych, pochodnych alkoholu cyklicznego.
Znane jest z polskiego opisu patentowego nr PL 186744 zastosowanie podstawionych czwartorzędowych soli imidazoliowych jako środków grzybobójczych. Chlorek 1-butylo-3-decylotiometylo-2-fenyloimidazoliowy wykazał wyjątkowo silne działanie wobec grzybów. Dla Candida albicans wartość minimalnego stężenia hamującego - MIC wyniosła 0,75 mg/dm3, natomiast dla Rhodothorula glutinic wartość ta miała wielkość 0,38 mg/dm3.
Z innego polskiego patentu nr PL 202824 znane są podstawione czwartorzędowe sole morfoliniowe o charakterze cieczy jonowych wykazujące właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne, których wytwarzanie polega na tym, że morfolinę poddaje się reakcji z 3-alkoksy-1,2-epoksypropanem, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylowe) pochodne morfoliny poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych, chlorków alkilowych lub siarczanu dimetylu, otrzymując w ten sposób czwartorzędowe sole morfoliniowe, które przeprowadza się w tetrafluoroborany, heksafluorofosforany albo trifluorooctany w reakcji ze stosowanymi odpowiednio do celu tetrafluroboranem sodu, heksafluorofosforanem potasu lub trifluorooctanem sodu.
Nowe protonowe ciecze jonowe zawierające pochodną nasyconego, prawoskrętnego alkoholu cyklicznego, w postaci (1 S,2R,5S)-(+)-mentolu oraz anion nieorganiczny, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Ciecze jonowe pochodne nasyconego prawoskrętnego alkoholu cyklicznego o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej (1 S,2R,5S)-(+)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny: azotanowy^), azotanowy(lll), tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy lub wodorosiarczanowymi).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się trzema chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania cieczy jonowych pochodnych nasyconego alkoholu cyklicznego o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej (1 S,2R,5S)-(+)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, taki jak: azotanowy(V), azotanowy(lll), tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy lub wodorosiarczanowymi), według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 S,2F?,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: azotan(V) potasu, azotan(lll) potasu, tetrafluoroboran sodu, chloran(VII) sodu, jodek potasu, heksafluorofosforan potasu, lub wodorosiarczan(VI) sodu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,6, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie. Przy czym rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan lub heptan.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych protonowych cieczy jonowych zawierających w części kationowej (1S,2R,5S)-(+)-mentol oraz anion nieorganiczny w wyniku reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion nieorganiczny z wysoką wydajnością. Protonowe ciecze jonowe zawierające pochodną nasyconego, prawoskrętnego alkoholu cyklicznego oraz anion nieorganiczny w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia (poniżej 373K). Ze względu na obecność pochodnej (1 S,2R,5S)-(+)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych. Wśród nowych związków w temperaturze pokojowej są ciecze hydrofobowe oraz ciecze hydrofitowe, ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Lepkości otrzymanych ciekłych trzeciorzędowych soli imidazoliowych, wyznaczone w temperaturze 303,15K, mieszczą się w przedziale 600 do 710 mm2/s. Rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Nowe ciecze jonowe zawierające pochodną (1 S,2F?,5S)-(+)-mentolu i anion nieorganiczny według wynalazku wpływają na inhibicję kiełkowania i wzrostu roślin. Cechę tą sprawdzono oceniając
PL214 102 Β1 wpływ badanej soli na organizmy roślinne z gatunku: Triticum aestivum L., Raphanus sativus L., Lepidium sativum L. Jako sztuczne podłoże glebowe w badaniach wykorzystano glebę ogrodniczą o wilgotności 55+43,3% i odczynie pH 6,5. Inkubację prowadzono przez 14 dni, w temperaturze 295,15-299,15K i w stałych warunkach nasłonecznienia (15h/d). Gleba skażona solą imidazoliową inhibitowała kiełkowanie w zakresie 37-76% dla Triticum aestivum L., 19-65% dla Raphanus sativus L. oraz 21-37%) dla Lepidium sativum L. Badania dowodzą, że już niskie stężenie (0,001 - 10 g/kgs.m.g.) soli imidazoliowej w glebie wpływają na inhibicję kiełkowania i wzrostu roślin testowych z gatunku Triticum aestivum L., Raphanus sativus L., Lepidium sativum L.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków. Przykład 1
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1-(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,6 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,7 mola azotanu(V) potasu, uprzednio rozpuszczonego w eterze dietylowym. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 98% oraz heptan - wydajność reakcji wynosi 93%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25N3O4 (299,42): wartości teoretyczne: C 56,15: H 8,43: N 14,04: wartości doświadczalne: C 56,20: H 8,29: N 14,24.
Zawartość azotanu(V) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.
Przykład 2
Sposób wytwarzania azotanu(lll) 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w reaktorze zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne, wprowadza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1S,2F?,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 50 cm3 acetonu. Następnie dodaje się 0,55 mola azotanu(lll) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik chloroformu - wydajność reakcji wynosi 96%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego azotanu(lll) 1 -(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/-/-imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C14H25N3O3 (283,42): wartości teoretyczne: C 59,32: H 8,91: N 14,83: wartości doświadczalne: C 59,47: H 8,80: N 14,80.
Zawartość azotanu(lll) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.
Przykład 3
W celu wytwarzania tetrafluoroboranu 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,55 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego w 45 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,65 mola tetrafluoroboranu sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik i otrzymuje się produkt w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMSO - wydajność reakcji wynosi 95% lub DMF - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25BF4N2O (324,21): wartości teoretyczne: C 51,86: H 7,79: N 8,64: wartości doświadczalne: C 51,94: H 7,71: N 8,59.
Zawartość tetrafluoroboranu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.
Przykład 4
Sposób wytwarzania chloranu(VI I) 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, rozpuszcza się 0,65 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego w 45 cm3
PL214 102 Β1 wody. Następnie dodaje się 0,65 mola chloranu(VII) sodu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 2 godzinie pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25CIN2O5 (336,86): wartości teoretyczne: C 49,91: H 7,49: N 8,31: wartości doświadczalne: C 50,10: H 7,35: N 8,26.
Zawartość chloranu(VII) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.
Przykład 5
Sposób wytwarzania jodku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego w 45 cm3 etanolu. Następnie dodaje się 0,6 mola jodku potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K przez 24 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik metanol - wydajność reakcji wynosi 98%, propanol - wydajność reakcji wynosi 95% lub butanol - wydajność reakcji wynosi 91%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego jodku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25BN2OI (363,3): wartości teoretyczne: C 46,15: H 6,93: N 7,69: wartości doświadczalne: C 46,02: H 6,70: N 7,74.
Zawartość jodku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871 -2: 1994, wyniosła 98%.
Przykład 6
W celu wytwarzania heksafluorofosforanu 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 8, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 25 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,70 mola heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla C14H25F6N2OP (382,38): wartości teoretyczne: C 43,97: H 6,60: N 7,33: wartości doświadczalne: C 44,10: H 6,53: N 7,25.
Zawartość heksafluorofosforanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871 -2: 1994, wyniosła 98%.
Przykład Ί
W celu wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1-(1S,2F?,5S)-(+)-mentoksymetylo-3-/-/-imidazoliowe- go przedstawionego wzorem 9, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowego w 30 cm3 octan etylu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,52 mola wodorosiarczanu sodu, uprzednio rozpuszczonego w octanie etylu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, który uzyskuje się. po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie wodorosiarczan^!) przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H26N2O5S (334,52): wartości teoretyczne: C 50,26: H 7,85: N 8,38: wartości doświadczalne: C 50,40: H 7,77: N 8,30.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871 -2:1994, wyniosła 97%.
Claims (4)
1. Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu alifatycznego o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej (1S,2F?,5S)-(+)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny: azotanowy(V), azotanowymi), tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy lub wodorosiarczanowymi).
2. Sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych nasyconego alkoholu alifatycznego, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej (1 S,2F?,5S)-(+)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny: azotanowy(V), azotanowy(lll), tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy lub wodorosiarczanowymi), znamienny tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: azotan(V) potasu, azotan(lll) potasu, tetrafluoroboran sodu, chloran(VH) sodu, jodek potasu, heksafluorofosforan potasu lub wodorosiarczan(VI) sodu w stosunku bliskim równomolowemu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO, DMF, chloroform, aceton, octan etylu, THF, toluen, chlorek metylenu, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan oraz heptan.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chiralnego chlorowodorku 1 -(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazolowego do soli nieorganicznych wynosi od 0,9 do 1,6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396005A PL214102B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396005A PL214102B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396005A1 PL396005A1 (pl) | 2012-05-07 |
| PL214102B1 true PL214102B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=46061027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396005A PL214102B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214102B1 (pl) |
-
2011
- 2011-08-18 PL PL396005A patent/PL214102B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396005A1 (pl) | 2012-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL214102B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL215460B1 (pl) | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214086B1 (pl) | Trzeciorzedowe slodkie sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych slodkich soli imidazoliowych | |
| PL214087B1 (pl) | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242575B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem na bazie morfoliny i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające chwasty | |
| PL243363B1 (pl) | Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245481B1 (pl) | 1,1-dialkilopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym oraz sposoby ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230475B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe zawierające kation N-benzylo-2-( 2-hydroksyetoksy)- N, N-dimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140818 |