PL214622B1 - 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214622B1 PL214622B1 PL391706A PL39170610A PL214622B1 PL 214622 B1 PL214622 B1 PL 214622B1 PL 391706 A PL391706 A PL 391706A PL 39170610 A PL39170610 A PL 39170610A PL 214622 B1 PL214622 B1 PL 214622B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- salts
- benzylmorpholine
- methanol
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- -1 carboxylic acid anion Chemical class 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 15
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 15
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 15
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMNOWDKRHNPQEX-UHFFFAOYSA-M 4-benzyl-4-butylmorpholin-4-ium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C[N+]1(CCCC)CCOCC1 WMNOWDKRHNPQEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011173 biocomposite Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214622 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391706 (22) Data zgłoszenia: 01.07.2010 (51) Int.Cl.
C07D 295/037 (2006.01) C07D 295/088 (2006.01)
4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania (73) Uprawniony z patentu:
INSTYTUT TECHNOLOGII DREWNA, Poznań, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
02.01.2012 BUP 01/12 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.08.2013 WUP 08/13 (72) Twórca(y) wynalazku:
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL JADWIGA ZABIELSKA-MATEJUK,
Suchy Las, PL
NINA PACZESNA, Poznań, PL JAKUB MAJCHRZAK, Poznań, PL BARBARA SURMA-ŚLUSARSKA, Łódź, PL DARIUSZ DANIELEWICZ, Łódź, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak
PL 214 622 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym między innymi: octowym, heksanowym i oktanowym oraz sposób ich wytwarzania, które znajdują zastosowanie jako rozpuszczalniki celulozy.
Znanym naturalnym polimerem jest celuloza, która może stanowić odnawialne źródło w produkcji biokompozytów. Uporządkowana struktura celulozy jest odpowiedzialna za jej właściwości mechaniczne, ale również sprawia wielkie trudności w znalezieniu odpowiedniego jej rozpuszczalnika. Pierwsze doniesienia na temat rozpuszczania celulozy sięgają początku lat dwudziestych XX wieku. Od tamtej pory odkryto nieliczne rozpuszczalniki celulozy, roztwory wodne lub bezwodne, niestety wszystkie charakteryzuje wysoka toksyczność dla środowiska oraz jednorazowa możliwość użycia bez możliwości odzysku bądź zawrócenia do procesu. Nowa klasa związków, jaką są ciecze jonowe, otworzyła w 2002 roku drogę do zastosowania ich jako rozpuszczalniki celulozy, ale również jako medium reakcji chemicznej modyfikacji polisacharydów. Najlepszą cieczą jonową sprawdzającą się jako rozpuszczalnik celulozy jest, jak do tej pory, ciecz zawierająca kation 1-butylo-3-metyloimidazoliowy oraz aniony takie jak chlorek, mrówczan czy octan.
Ciecze jonowe to grupa soli, które występują jako ciecze w temperaturze poniżej 373 K. Posiadają wiele właściwości takich jak stabilność chemiczna i termiczna czy niemierzalna prężność par. Ich właściwości wpływają na potencjalną możliwość ich zastosowania oraz możliwość ponownego wykorzystania w procesie, przez co często są nazywane „zielonymi rozpuszczalnikami. Jednak wnikliwe badania wykazały, że posiadają one różny stopień toksyczności w wyniku czego stwierdzenie, że są one „zielonymi rozpuszczalnikami nie do końca jest prawdziwe. Powszechnie stosowany 1-butylo-3-metyloimidazoliowy chlorek czy octan, wykorzystywany jako rozpuszczalnik celulozy, jest toksyczny, dlatego trwają badania nad znalezieniem cieczy jonowej, która byłaby mniej toksyczna, a zarazem rozpuszczałaby celulozę równie dobrze jak np. 1-butylo-3-metyloimidazoliowy chlorek, bądź lepiej. Obiecującymi związkami mogą być morfoliniowe ciecze jonowe. Są to związki, w których w budowie kationu występuje pierścień morfoliniowy. Jak wykazują dotychczasowe badania, związki te są znacznie mniej szkodliwe dla środowiska niż powszechnie znane ciecze amoniowe, imidazoliowe czy fosfoniowe.
1
Istotą wynalazku są 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza 2 prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, a R2 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że halo1 genki 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowe o wzorze ogólnym 2, gdzie R1 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, X oznacza chlor, lub brom, lub jod poddaje się reakcji z wodorotlenkiem potasu lub sodu z co najmniej stechiometryczną ilością w temperaturze od 293 do 333 K, korzystnie 303 K w metanolu, następnie oddziela się powstały osad przez odsączenie, a do przesączu doda2 je się co najmniej stechiometryczną ilość kwasu karboksylowego o wzorze ogólnym 3, gdzie R2 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla w temperaturze od 293 do 333 K, korzystnie 298 K. Następnie metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe związki chemiczne zaliczane do grupy morfoliniowych cieczy jonowych.
- syntezę związków charakteryzuje wysoka wydajność,
- czysty produkt łatwo wyodrębnia się z mieszaniny poreakcyjnej,
- syntezowane związki chemiczne posiadają budowę jonową, która decyduje o braku ich parowania w temperaturach otoczenia oraz zastosowanie kationu morfoliniowego czyni otrzymane związki tańszymi oraz miej toksycznymi niż powszechnie znane i stosowane sole imidazoliowe,
- nowe ciecze jonowe znajdują zastosowanie jako rozpuszczalniki celulozy.
1
Wynalazkiem są 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza 2 prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, a R2 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Mrówczan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,021 mola jodku 4-benzylo-43
-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu oraz 0,021 mola wodorotlenku potasu.
PL 214 622 B1
Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 303 K. Wytrąciła się sól nieorganiczna, którą 3 odsączono, a do przesączu dodano 0,021 mola kwasu mrówkowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 303 K, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt otrzymano w postaci bezbarwnej cieczy z wydajnością 83%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 3,13 (s, 3H); 3,41 (t, J = 4,27 Hz, 2H); 3,60 (qw, J = 5,13 Hz, 2H); 3,99 (t, J = 6,35 Hz, 4H); 4,84 (s, 2H); 7,53 (m, 3H); 7,62 (m, 2H); 8,62 (s, 1H);
13C NMR (DMSO) δ ppm = 44,8; 58,4; 59,9; 67,4; 127,4; 128,9; 130,3; 133,4; 165,7.
Dodatkowo czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla C13H19NO3 (M = 237,29) ustalono następujące wartości:
wyliczone C = 65,80; H = 8,07; N = 5,90 i otrzymane C = 65,21; H = 8,84; N = 5,39 w procentach.
P r z y k ł a d II
Heksanian 4-benzylo-4-etyIomorfoliniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,008 mola bromku 4-benzylo-4-etylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 ml metanolu i dodano 0,0084 mola wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono 30 minut w temperaturze 298 K. Wytrąciła się sól nieorganiczna, którą odsączono, a do przesączu dodano 0,0084 mola kwasu heksanowego. Reakcję prowadzono przez 3 godziny w temperaturze 298 K. Następnie metanol odparowano na wyparce próżniowej. Produkt suszono przez 24 godziny w suszarce próżniowej w temperaturze 298 K.
Otrzymano produkt w postaci bezbarwnej cieczy z wydajnością 89%.
Analiza elementarna CHN dla C19H31NO3 (M = 321,45) jest następująca: wartości wyliczone w %: C = 70,99; H = 9,72; N = 4,36;
wartości otrzymane w %: C = 70,34; H = 9,48; N = 4,94.
P r z y k ł a d III
Oktanian 4-benzylo-4-propylomorfoliniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,022 mola chlorku 4-benzylo-4-propylomorfoliniowego rozpuszczonego w 15 ml metanolu i dodano 0,024 mola wodorotlenku sodu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono 45 minut w temperaturze 308 K. Wytrącił się chlorek sodu w postaci białego osadu, który odsączono. Do przesączu dodano 0,024 mola kwasu oktanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 298 K przez 2 godziny, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w suszarce próżniowej.
Produkt otrzymano w postaci lepkiej, lekko żółtej cieczy z wydajnością 90%.
Czystość związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN. Dla C22H37NO3 (M = 363,53) ustalono następujące wartości:
wyliczone C = 72,69; H = 10,26; N = 3,85 i otrzymane C = 73,04; H = 9,76; N = 4,28 w procentach.
P r z y k ł a d IV
Octan 4-benzylo-4-butylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola bromku 4-benzylo-4-butylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 ml metanolu oraz 0,005 mola wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 293 K. Wytrącił się osad, który odsączono, a do przesączu dodano 0,005 mola kwasu octowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 298 K przez 2 godziny. Następnie odparowano metanol, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 303 K.
Produkt otrzymano w postaci bezbarwnej cieczy z wydajnością 83%.
Czystość otrzymanej soli morfoliniowej potwierdza wykonana analiza elementarna CHN dla
C17H27NO3 (M = 293,40):
wartości wyliczone w %: C = 69,59; H = 9,28; N = 4,77:
wartości otrzymane w %: C = 70,03; H = 9,72; N = 4,08.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 214 622 B1 1H NMR (DMSO) δ ppm = 0,94 (t, J = 4,90 Hz, 3H); 1,30 (se, J = 6,15 Hz, 2H); 1,64 (s, 3H); 1,77 (qw, J = 2,80 Hz, 2H); 3,45 (m, 6H); 3,98 (t, J = 2,79 Hz, 4H); 4,78 (s, 2H); 7,53 (m, 5H);
13C NMR (DMSO) δ ppm = 13,6; 19,1; 22,9; 25,0; 55,4; 56,5; 59,7; 63,2; 127,4; 129,0; 130,4; 133,1; 173,7.
P r z y k ł a d V
Mrówczan 4-dodecylo-4-benzylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola bromku 4-dodecylo-4-benzylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 ml metanolu oraz 0,005 mola wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono 2 godziny w temperaturze 313 K. Wytrącił się osad bromku potasu, który odsączono, a do przesączu dodano 0,005 mola kwasu mrówkowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 313 K przez 4 godziny. Następnie odparowano metanol, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 303 K.
Produkt otrzymano w postaci cieczy o wysokiej lepkości (maź) z wydajnością 87%.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C24H41NO3 (M = 391,59) są następujące: wartości wyliczone w %: C = 73,61; H = 10,55; N = 3,58;
wartości otrzymane w %: C = 73,94; H = 11,08; N = 2,81.
P r z y k ł a d IV
Rozpuszczanie celulozy octanem 4-benzylo-4-metylomorfoliniowym
Celulozę mikrokrystaliczną Avicel (firmy SIGMA) w ilości ok. 5 g poddano wstępnemu suszeniu w ciągu 2 godzin w suszarce laboratoryjnej, w 373 K, a następnie przenoszono do eksykatora i przechowywano nad żelem krzemionkowym. Z tak przygotowanej celulozy przygotowano odpowiednie 3 odważki i przenoszono je do szklanych fiolek o pojemności 2 cm3, po czym ponownie poddawano 3 celulozę suszeniu w suszarce laboratoryjnej w ciągu 1 godz. Następnie do fiolki dodawano 0,5 cm3 octanu 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego (uprzednio suszonego w ciągu 7 dni nad P2O5) i po dokładnym wymieszaniu zawartości umieszczano fiolki w suszarce laboratoryjnej w temp. 343 K. Rozpuszczanie mas włóknistych kontrolowano po 3, 12 i 18 godz., przygotowując odpowiednie preparaty do obserwacji w mikroskopie optycznym z torem wizyjnym, wraz ze sporządzaniem dokumentacji fotograficznej. Wyniki tych badań przedstawione na fot. 1 A, B, C i D, potwierdzają, zdolność octanu 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego do rozpuszczania celulozy, przy czym fot. 1 A przedstawia obraz mikroskopowy celulozy Avicel i octanu 4-benzyio-4-metylomorfoliniowego po ich zmieszaniu, fot. 1 B przedstawia po 3 godz. ogrzewania, fot. 1 C przedstawia po 12 godz. ogrzewania, a fot. 1 D przedstawia po 18 godz. ogrzewania (stężenie celulozy w próbce - 2% wag.).
Claims (2)
1. 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza prostołańcu2 chową grupę alkilową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, a R2 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla.
2. Sposób wytwarzania 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowych soli określonych zastrz. 1, znamienny 1 tym, że halogenki 4-alkilo-4-benzylomorfoliniowe o wzorze ogólnym 2, gdzie R1 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 14 atomów węgla, X oznacza chlor, lub brom, lub jod poddaje się reakcji z wodorotlenkiem potasu lub sodu z co najmniej stechiometryczną ilością w temperaturze od 293 do 333 K, korzystnie 303 K, w metanolu, następnie oddziela się powstały osad przez odsączenie, a do przesączu dodaje się co najmniej stechiometryczną ilość kwasu karboksylowego 2 o wzorze ogólnym 3, gdzie R2 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla w temperaturze od 293 do 333 K, korzystnie 298 K, następnie metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, a produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391706A PL214622B1 (pl) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391706A PL214622B1 (pl) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL391706A1 PL391706A1 (pl) | 2012-01-02 |
| PL214622B1 true PL214622B1 (pl) | 2013-08-30 |
Family
ID=45510092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391706A PL214622B1 (pl) | 2010-07-01 | 2010-07-01 | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214622B1 (pl) |
-
2010
- 2010-07-01 PL PL391706A patent/PL214622B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL391706A1 (pl) | 2012-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112021013261B1 (pt) | Método para produzir l-glufosinato | |
| CA1260489A (en) | Lubricant compositions, glucamine derivatives and complex compounds containing same | |
| US7956208B2 (en) | Preparation of platinum (II) complexes | |
| JP2008515619A (ja) | イオン性液体の使用 | |
| Adams et al. | Chemistry of organometalloid complexes with potential antidotes: structure of an organoarsenic (III) dithiolate ring | |
| WO2019232294A1 (en) | Metal-chelating compositions and their use in methods of removing or inhibiting barium scale | |
| JP5190995B2 (ja) | 複素環置換芳香族化合物、配位化合物、過塩素酸イオン捕捉剤、過塩素酸イオン捕捉方法、及び、過塩素酸イオン除去方法 | |
| JP2017533203A (ja) | 半合成法 | |
| CN105541876B (zh) | 蒽醌桥联的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 | |
| US20130317228A1 (en) | Azolium metal-organic frameworks | |
| PL214622B1 (pl) | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| Wang et al. | Unprecedented reaction of bridged bis (guanidinate) lanthanide complexes: sterically induced deprotonation | |
| KR20240167038A (ko) | 할라이드 염의 합성 방법 | |
| EP2877477B1 (en) | Process for the preparation of phosphonium sulfonates | |
| Leite et al. | Novel tetradentate chelators derived from 3-hydroxy-4-pyridinone units: synthesis, characterization and aqueous solution properties | |
| JP6228862B2 (ja) | イオン性化合物の製造方法 | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| US12252408B2 (en) | Scalable method for preparing crystalline borosulfate materials | |
| RU2855546C1 (ru) | Способ получения щелочных, а также тетрабутиламмониевой, тетраметиламмониевой, триметиламмониевой и диметиламмониевой солей 8,8',9,9',12,12'-гексахлоро-3,3'-бис(дикарболлид)кобальта | |
| JP5748210B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| US1358750A (en) | Anesthetic compound | |
| KR101130793B1 (ko) | 신규한 이온성 액체 및 이를 이용한 이온성 액체의 제조방법 | |
| PL214826B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem alkilokarboksylanowym nasyconym oraz sposób ich otrzymywania | |
| RU2271362C2 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(ii) | |
| CN116425636A (zh) | 一种溶剂用四丁基醋酸铵的合成方法 |