PL235894B1 - Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents

Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDF

Info

Publication number
PL235894B1
PL235894B1 PL425875A PL42587518A PL235894B1 PL 235894 B1 PL235894 B1 PL 235894B1 PL 425875 A PL425875 A PL 425875A PL 42587518 A PL42587518 A PL 42587518A PL 235894 B1 PL235894 B1 PL 235894B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ionic liquids
hydroxylamine
general formula
acetone
herbicides
Prior art date
Application number
PL425875A
Other languages
English (en)
Other versions
PL425875A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Tomasz Rzemieniecki
Katarzyna Marcinkowska
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL425875A priority Critical patent/PL235894B1/pl
Publication of PL425875A1 publication Critical patent/PL425875A1/pl
Publication of PL235894B1 publication Critical patent/PL235894B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, natomiast X oznacza atom chloru lub grupę metylową. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że chlorowodorek hydroksyloaminy, lub N-metylohydroksyloaminy, lub O-metylohydroksyloaminy o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu albo etanolu, po czym dodaje się soli kwasu herbicydowego o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza grupę metylową lub atom chloru, natomiast M+ oznacza kation litu, sodu lub potasu w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1, po czym układ reakcyjny miesza się w czasie od 50 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, w temperaturze od 15 do 40°C, korzystnie 20°C, następnie odfiltrowuje się sól nieorganiczną i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość ługuje się acetonem i odfiltrowuje resztę soli nieorganicznej, dalej odparowuje się aceton a pozostałość suszy korzystnie pod obniżonym ciśnieniem. Przedmiotem zgłoszenia jest także zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem hydroksyloamoniowym, jako herbicydy.

Description

Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Herbicydy są klasą środków ochrony roślin, które wykazują aktywność biologiczną wobec roślinności niepożądanej w uprawach. Nieregulowana obecność chwastów na polach uprawnych skutkuje znacznym obniżeniem plonów, większym niż w przypadku działalności szkodliwych owadów lub chorób wywoływanych przez grzyby, co opisano w pracy E.-C. Oerke, J. Agric. Sci., 2006, 144, 31-43. Chwasty sprawiają także trudności przy zbiorze plonu oraz przy oczyszczaniu ziarna. Jedyną korzystną ekonomicznie metodą zwalczania roślin niepożądanych jest stosowanie herbicydów o selektywnym mechanizmie działania, które nie są toksyczne dla roślin uprawnych. Przykładowymi związkami chemicznymi o selektywnym działaniu herbicydowym są fenoksykwasy, z których najpopularniejsze są kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D) oraz kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy (MCPA). Związki te są stosowane jako herbicydy od pierwszej połowy XX wieku, dowiedziono ponadto, że są one biodegradowalne i relatywnie nietoksyczne wobec organizmów wyższych. Kwasy te najczęściej są używane w postaci soli alkalicznych, np. sodowych lub potasowych, oraz w postaci estrów. Formy te charakteryzują się wysoką lotnością, co może skutkować niszczeniem wrażliwej roślinności na sąsiednich uprawach.
Celem ograniczenia zużycia fenoksykwasów oraz zniwelowania lotności ich form użytkowych opracowano nową postać herbicydów - herbicydowe ciecze jonowe. Są to związki o budowie jonowej, które posiadają temperaturę topnienia poniżej 100°C, oraz w których przynajmniej jeden z jonów wykazuje aktywność herbicydową. Znane są ciecze jonowe z anionem MCPA oraz 2,4-D. Użycie tychże herbicydów w formie cieczy jonowej skutkowało zwiększeniem aktywności preparatu, co warunkuje możliwość obniżenia dawki substancji czynnej i tym samym ograniczenie przenikania do środowiska naturalnego substancji potencjalnie szkodliwej. Ciecze jonowe są związkami o niemierzalnej lotności, zatem ich użycie w roli herbicydów silnie ogranicza migrację substancji aktywnej w powietrzu. Herbicydowe ciecze jonowe po raz pierwszy opisano w pracy J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron, 2011,67 (26), 4838-4844.
Hydroksyloamina jest najprostszą z hydroksyamin. Jest to związek o charakterze zasadowym, wykazuje również właściwości redukujące. Znane są również metylowe pochodne hydroksyloaminy: N-metylohydroksyloamina, O-metylohydroksyloamina oraz O,N-dimetylohydroksyloamina, które charakteryzują się podobnymi właściwościami do hydroksyloaminy. Związki te z kwasami nieorganicznymi tworzą sole, z których największe znaczenie mają siarczany i chlorowodorki. Ponadto hydroksyloamina jest substancją używaną na skalę przemysłową w syntezie oksymów, które są istotnym półproduktem w reakcji otrzymywania amidów oraz laktamów. Niewielka objętość molowa hydroksyloaminy i jej pochodnych może warunkować polepszenie przenikalności do tkanek rośliny w przypadku zastosowania jej w roli kationu herbicydowej cieczy jonowej.
Jako przykładowe nowe protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę można wymienić:
• 4-chloro-2-metylofenoksyoctan hydroksyloamoniowy • 2,4-dichlorofenoksyoctan hydroksyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan N-metylohydroksyloamoniowy • 2,4-dichlorofenoksyoctan N-metylohydroksyloamoniowy • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan O -metylohydroksyloamoniowy • 2,4-dichlorofenoksyoctan O -metylohydroksyloamoniowy.
Istotą wynalazku są protonowe ciecze jonowe zawierające fenoksykwasy herbicydowe oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, natomiast X oznacza atom chloru lub grupę metylową.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorowodorek hydroksyloaminy, lub N-metylohydroksyloaminy, lub O -metylohydroksyloaminy o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu albo etanolu, po czym dodaje się soli kwasu herbicydowego o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza grupę metylową lub atom chloru, natomiast M+ oznacza kation litu, sodu lub potasu w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1, po czym układ reakcyjny miesza się w czasie od 50 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, w temperaturze od 15 do 40°C, korzystnie 20°C, następnie odfiltrowuje się sól nieorganiczną i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość ługuje się acetonem i odfiltrowuje resztę soli nieorganicznej, dalej odparowuje się aceton a pozostałość suszy korzystnie pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem hydroksyloamoniowym jako herbicydy.
PL 235 894 B1
Korzystnym jest, gdy związki stosuje się w postaci czystej.
Także korzystnym jest, gdy związki stosuje się w postaci wodnego lub wodno-etanolowego roztworu o stężeniu od 0,002 do 2%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano szybką i wydajną metodę otrzymywania nowych protonowych cieczy jonowych z anionem fenoksykwasów herbicydowego i kationem pochodzącym od hydroksyloaminy, • wszystkie otrzymane związki są cieczami w temperaturze 100°C, dlatego można je zaliczyć do cieczy jonowych, • metoda syntezy cieczy jonowych jest prowadzona korzystnie w temperaturze 20°C, nie występują zatem dodatkowe nakłady energetyczne związane ze zmianą temperatury układu, • rozpuszczalniki odparowane po procesie syntezy charakteryzują się wysoką czystością i mogą zostać użyte ponownie, • uzyskane ciecze jonowe zachowują aktywność herbicydową prekursorów, mogą być zatem stosowane jako efektywne środki ochrony roślin, • obecność kationu organicznego o niewielkiej objętości molowej poprawia aktywność herbicydową nowych związków w porównaniu do dostępnych w handlu soli alkalicznych, • syntezowane substancje charakteryzują się znikomą lotnością, dlatego nie występuje ich przenikanie w powietrzu na sąsiednie uprawy.
Sposób wytwarzania protonowych cieczy jonowych ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu hydroksyloamoniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 mol (0,69 g) chlorowodorku hydroksyloaminy, po czym dodano 30 cm3 metanolu i uruchomiono mieszanie. Następnie wprowadzono 0,01 mol (2,39 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu potasu. Układ reakcyjny mieszano w czasie dalszych 50 minut w stałej temperaturze równej 20°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość ługowano 20 cm3 acetonu. Odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, po czym odparowano aceton, a surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Założoną strukturę chemiczną syntezowanego związku potwierdzono poprzez analizę widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 2,13 (s, 3H); 4,81 (s, 2H); 7,09 (d, J = 9,05 Hz; 1H); 7,35 (dd, J = 2,71, 9,04 Hz; 1H); 7,56 (d, J = 2,56; 1H); 11,12 (br. s, 3H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 19,5; 65,4; 114,9; 122,3; 124,7; 127,9; 129,3; 152,5; 169,6.
Analiza elementarna CHN dla C9H12CINO4 (Mmol = 233,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,27; H = 5,18; N = 5,99; wartości zmierzone: C = 45,96; H = 5,51; N = 6,32.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymania 2,4-dichlorofenoksyoctanu hydroksyloamoniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mol (3,47 g) chlorowodorku hydroksyloaminy, po czym wprowadzono 50 cm3 etanolu. Po rozpoczęciu mieszania dodano 0,055 mol (13,37 g) 2,4-dichlorofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze równej 40°C w czasie kolejnej 1 godziny. W dalszej kolejności usunięto rozpuszczalnik, a stałą pozostałość poddano ługowaniu porcją 50 cm3 acetonu. Wytrącony chlorek sodu odsączono, a z przesączu odparowano aceton. Uzyskany surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano 2,4-dichlorofenoksyoctan hydroksyloamoniowy z wydajnością 98%.
Na podstawie uzyskanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę chemiczną uzyskanego związku:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 4,79 (s, 2H); 7,06 (d, J = 9,13 Hz; 1H); 7,32 (dd, J = 2,73, 8,87 Hz; 1H); 7,43 (d, J = 2,56; 1H); 11,13 (br. s, 3H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 65,4; 114,9; 121,9; 123,5; 127,5; 128,9; 153,4; 169,5.
Analiza elementarna CHN dla C8H9Cl2NO4 (Mmol = 254,06 g/mol): wartości obliczone (%): C = 37,82; H = 3,57; N = 5,51; wartości zmierzone: C = 38,20; H = 3,84; N = 5,26.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu N-metylohydroksyloamoniowego
Do kolby zawierającej mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,02 mol (1,67 g) chlorowodorku N-metylohydroksyloaminy, po czym dodano 20 cm3 metanolu i uruchomiono mieszanie. Po rozpusz
PL 235 894 B1 czeniu substratu do układu wprowadzono 0,02 mol (4,13 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu litu i rozpoczęto mieszanie układu. Reakcję prowadzono w stałej temperaturze równej 25°C. Po upływie 2 godzin zakończono reakcję i odparowano metanol z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej, a pozostałość ługowano 20 cm3 acetonu. Odsączono wytrąconą sól nieorganiczną i odparowano aceton, a surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wynosiła 95%.
Struktura otrzymanego związku została potwierdzona poprzez analizę widm magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 2,13 (s, 3H); 2,78 (s, 3H); 4,81 (s, 2H); 7,08 (d, J = 9,03 Hz; 1H); 7,35 (dd, J = 2,71, 9,03 Hz; 1H); 7,57 (d, J = 2,56; 1H); 11,05 (br. s, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 19,5; 30,6; 65,4; 114,9; 122,3; 124,7; 127,9; 129,3; 152,5; 169,6. Analiza elementarna CHN dla C10H14CINO4 (Mmol = 247,68 g/mol): wartości obliczone (%): C = 48,50; H = 5,70; N = 5,66; wartości zmierzone: C = 48,74; H = 5,32; N = 5,87.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymania 2,4-dichlorofenoksyoctanu N-metylohydroksyloamoniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono roztwór 0,035 mol (2,92 g) chlorowodorku N-metylohydroksyloaminy w 35 cm3 etanolu a następnie do układu dodano 0,035 mol (9,07 g) 2,4-dichlorofenoksyoctanu potasu i włączono mieszanie. Reakcję prowadzono w temperaturze 15°C w czasie 4 godzin. Z układu poreakcyjnego odparowano rozpuszczalnik, a pozostałą ciecz ługowano porcją 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono na drodze filtracji, a z frakcji ciekłej odparowano aceton i surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wynosiła 97%.
Na podstawie przeanalizowanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego oczekiwana struktura związku została potwierdzona:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 2,78 (s, 3H); 4,79 (s, 2H); 7,06 (d, J = 9,12 Hz; 1H); 7,31 (dd, J = 2,72, 8,87 Hz; 1H); 7,43 (d, J = 2,56; 1H); 11,07 (br. s, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 30,6; 65,4; 114,9; 121,9; 123,5; 127,5; 128,9; 153,4; 169,5.
Analiza elementarna CHN dla C9H11CI2NO4 (Mmol = 268,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 40,32; H = 4,14; n = 5,22; wartości zmierzone: C = 40,60; H = 4,37; N = 4,98.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu O-metylohydroksyloamoniowego
W wyposażonym w mieszadło magnetyczne reaktorze umieszczono 0,08 mol (6,68 g) chlorowodorku O -metylohydroksyloaminy i dodano 60 cm3 metanolu, po czym układ poddano mieszaniu do pełnego rozpuszczenia substratu. Następnie dodano 0,08 mol (17,81 g) 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C w czasie 50 minut. Po zakończeniu reakcji oddestylowano rozpuszczalnik, a pozostałość poddano ługowaniu acetonem w ilości 50 cm3. Osad soli nieorganicznej odsączono z frakcji ciekłej, po czym odparowano aceton, a pozostałość suszono w suszarce próżniowej. Otrzymano 4-chloro-2-metylofenoksyoctan O -metylohydroksyloamoniowy z wydajnością 96%.
Wykonana analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwala na potwierdzenie struktury otrzymanego produktu:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 2,13 (s, 3H); 3,38 (s, 3H); 4,80 (s, 2H); 7,08 (d, J = 9,04 Hz; 1H); 7,35 (dd, J = 2,71, 9,03 Hz; 1H); 7,57 (d, J = 2,56; 1H); 11,08 (br. s, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 19,5; 55,1; 65,4; 114,9; 122,3; 124,7; 127,9; 129,3; 152,5; 169,6. Analiza elementarna CHN dla C10H14CINO4 (Mmol = 247,68 g/mol): wartości obliczone (%): C = 48,50; H = 5,70; N = 5,66; wartości zmierzone: C = 48,82; H = 5,87; N = 5,41.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymania 2,4-dichlorofenoksyoctanu O-metylohydroksyloamoniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,025 mol (1,84 g) chlorowodorku O-metylohydroksyloaminy, po czym rozpuszczono naważkę w 35 cm3 metanolu i dodano 0,025 mol (3,98 g) 2,4-dichlorofenoksyoctanu litu. Uruchomiono mieszanie i prowadzono reakcję w temperaturze 20°C w czasie dalszych 2 godzin. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość ługowano porcją acetonu o objętości 30 cm3. Usunięto wytrącony osad nieorganiczny na drodze filtracji, a po odparowaniu acetonu pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Uzyskano gotowy produkt z wydajnością 95%.
Dla otrzymanego związku wykonano analizę magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie wyników której potwierdzono strukturę halogenku:
PL 235 894 Β1 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 3,38 (s, 3H); 4,79 (s, 2H); 7,06 (d, J = 9,14 Hz; 1H); 7,32 (dd, J = 2,73, 8,86 Hz; 1H); 7,43 (d, J = 2,56; 1H); 11,06 (br. s, 2H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 55,1; 65,4; 114,9; 121,9; 123,5; 127,5; 128,9; 153,4; 169,5.
Analiza elementarna CHN dla C9H11CI2NO4 (Mmoi = 268,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 40,32; H = 4,14; N = 5,22; wartości zmierzone: C = 40,15; H = 4,49; N = 5,54.
Przykład zastosowania
Badanie aktywności herbicydowej wobec chwastów w warunkach szklarniowych
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po osiągnięciu fazy rozwojowej 4 liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz TeeJet 110/02, przemieszczającego się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Ciecze jonowe zastosowano w postaci roztworów wodnych w ilości odpowiadającej 400 g anionu MCPA lub 2,4-D w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano komercyjne herbicydy zawierające MCPA (300 g s.c. w 1 dm3 preparatu) lub 2,4-D (600 g s.c. w 1 dm3 preparatu).
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni poddane opryskowi rośliny ścięto przy powierzchni gleby i zważono, a następnie w porównaniu do kontroli wyznaczono redukcję świeżej masy w skali procentowej. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. W tabeli 1 oraz w tabeli 2 zestawiono wyniki skuteczności działania protonowych herbicydowych cieczy jonowych wobec chabra bławatka.
Tabela 1
Nr obiektu Nazwa środka Redukcja świeżej masy (%)
1 4-chloro-2-metylofenoksyoctan hydroksyloamoniowy 95
2 4-chloro-2-metylofenok$yoctan N-metylohydroksyloamoniowy 95
3 4-chloro-2-metylofenoksyoctan O-metylohydroksyloamoniowy 94
4 Chwastox Extra 300 SL (preparat odniesienia zawierający kwas 4ch !oro-2 -mety lofeno k syocto wy) 80
Tabela 2
Nr obiektu Nazwa środka Redukcja świeżej masy (%}
1 2,4-dichlorofe noksyoctan hydroksyloamoniowy 93
2 2,4-dichlorofenoksyoctan N-metylohydroksyloamoniowy 95
3 2,4-dichlorofenoksyoctan O-metylohydroksyloamoniowy 92
4 Aminopielik Standard 600 SL (preparat odniesienia zawierający kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy) 91
Wyniki przeprowadzonych badań wskazują na silną aktywność biologiczną testowanych cieczy jonowych wobec roślin chabra bławatka. Ciecze jonowe zawierające anion 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy charakteryzowały się wyraźnie lepszymi właściwościami herbicydowymi niż preparat dostępny w handlu. W przypadku soli kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego wyniki były mniej zróżnicowane, co oznacza słabszy wpływ kationu w tych solach na aktywność biologiczną.

Claims (5)

1. Protonowe ciecze jonowe zawierające fenoksykwasy herbicydowe oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, natomiast X oznacza atom chloru lub grupę metylową.
2. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że chlorowodorek hydroksyloaminy, lub /V-metylohydroksyloaminy, lub O-metylohydroksyloaminy o wzorze ogólnym 2 rozpuszcza się w metanolu albo etanolu, po czym dodaje się soli kwasu herbicydowego o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza grupę metylową lub atom chloru, natomiast M+ oznacza kation litu, sodu lub potasu w stosunku molowym od 1:1 do 1:1,1, po czym układ reakcyjny miesza się w czasie od 50 minut do 4 godzin, korzystnie 1 godziny, w temperaturze od 15 do 40°C, korzystnie 20°C, następnie odfiltrowuje się sól nieorganiczną i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość ługuje się acetonem i odfiltrowuje resztę soli nieorganicznej, dalej odparowuje się aceton a pozostałość suszy korzystnie pod obniżonym ciśnieniem.
3. Zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem hydroksyloamoniowym, określonych zastrz. 1, jako herbicydy.
4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że związki stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że związki stosuje się w postaci wodnego lub wodno-etanolowego roztworu o stężeniu od 0,002 do 2%.
PL425875A 2018-06-11 2018-06-11 Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy PL235894B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425875A PL235894B1 (pl) 2018-06-11 2018-06-11 Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425875A PL235894B1 (pl) 2018-06-11 2018-06-11 Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425875A1 PL425875A1 (pl) 2019-12-16
PL235894B1 true PL235894B1 (pl) 2020-11-02

Family

ID=69054363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425875A PL235894B1 (pl) 2018-06-11 2018-06-11 Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL235894B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL425875A1 (pl) 2019-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105801513A (zh) 具有除草活性的n-取代烷基芳氧苯氧基丙酰胺类化合物及其制备与应用
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL237908B1 (pl) Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna
PL235894B1 (pl) Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
CH646945A5 (de) Phenylessigsaeurederivate, deren herstellung und diese enthaltendes pflanzenwachstumsregulierendes mittel.
KR900004002B1 (ko) 5-티옥소-2-이미다졸리닐 벤조산, 에스테르, 염 및 그의 제법
PL240024B1 (pl) S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL230984B1 (pl) Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL236260B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL231526B1 (pl) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
JPS58103351A (ja) 新規なクロロアセトアニリド誘導体及び水田除草剤
RU2332403C1 (ru) Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
PL243253B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL229567B1 (pl) Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL230986B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL237268B1 (pl) Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL237858B1 (pl) Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL235164B1 (pl) Herbicydowe sole podwójne z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionami 4-chloro-2-metoksyoctanowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL245059B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie
US3446832A (en) Alkali metal salts of n-alkoxy substituted phenoxy alkylene amides